Allgemeine chemische Methoden. 955 



ergibt beim Fraktionieren über festem Kalihydrat neben unverändertem Diirol das bei 

 285—290° unzersetzt siedende Joddurol. Sclimelzpunkt: 80". 



Schneller läßt sich Joddurol in größeren Mengen gewinnen, wenn man Durol mit 

 Jod zusammenschmilzt und allmählich Quecksilberoxyd einträgt, bis das Jod verbraucht ist. 



In der Thiophengruppe 1) kann diese Jodieruniisniethode ebenfalls an- 

 wendet werden. 



Darstellung' von y.-Jodthiophen^): 



CH = CR CH = CH^ 



I >s — y I >s 



CH = CH CH = CJ 



In ein Gemisch von etwa AOc/ gelbem Quecksilberoxyd und 25.9 reinem Thiophen, 

 das sich in einem mit weitem Steigrohr versehenen Kolben liefindet, wird allmählich 

 durch das Steigrohr Jod eingetragen. Man saugt am Schluß der Operation vom Jod- 

 quecksilber ab, schilttelt mehrmals mit Äther aus und destilliert nach Verdunsten des 

 Äthers dessen Rückstand im Vakuum. Das im Äther etwas lösliche Jodquecksilber schadet 

 bei einer Destillation im Vakuum nicht, während es bei einer Destillation unter gewöhn- 

 lichem Druck zuweilen zerstörend auf das Jodthiopheu einwirkt. Bei Ib mm Druck geht 

 das Jodthiophen konstaut bei 73" als wasserhelles Öl über, das man im Dunkeln unver- 

 ändert aufheben kann. Ausbeute aus 25^ Thiophen: 40^ Jodthiophen = 64% der Theorie. 



Unterwirft man Styrol in Gegenwart von Äther der Einwirkung von 

 Jod und Quecksilberoxyd, so erhält man ausschließlich das Jodhydrin 

 Cß H,. . CH ( ( )H) . CHo . J. In Gegenwart von Alkohol bilden sich neben einer 

 wechselnden ^lenge dieses Jodhydrins die entsprechenden Alkvljodhvdrine 

 C6H5.CH(OR).CH2.J.3) 



d) Quecksilberchlorid. 



Nach Hübl addieren ungesättigte Fettsäuren und deren Glyceride Jod 

 und gleichzeitig Chlor, wenn man auf sie eine alkohohsche Jodlösung bei 

 Gegenwart von Quecksilberchlorid bei gewöhnlicher Temperatur einwirken 

 läßt.*) 



Gesättigte Säuren bleiben bei dieser Reaktion völlig unverändert. 

 Die Reaktion bildet bei der Analyse der Fette. Wachse, Harzarten, äthe- 

 rischen Öle etc. ein wertvolles analytisches Hilfsmittel. 



Die absorbierte Jodmenge in Prozenten der angewandten Fettmenge 

 wird als „Jodzahl" bezeichnet. 



7r 



e) Schwefelsäure und Schwefelsäureanhydrid. 



Konzentrierte und namentlich rauchende Schwefelsäure oxydiert 

 Jodwasserstoff ebenfalls zu Jod, indem sie selbst in Schwefeldioxyd übergeht 



1) Vgl.: Victor Mei/er, Die Thiophengruppe, 1888, Vieweg & Sohn. 



^) H. Thyssen, Das Hydrazid der a-Thiophenkarbonsäure. Journ. f. prakt. Chemie. 

 Bd. 65, S. 5 (1902). 



^) Marc Tiffeneatt, Jodhydrine und Alkyljodhydrine des Styrols. Comptes rendus 

 de l'Acad. des sciences de Paris". T. 145, p. 811 "(1907): Chem. Zentralbl. 1908. I. S. 42. 



*) Vgl.: Hans Meijer, Analyse und Konstitutionsermittelung organischer Verbin- 

 dungen, 2. Aufl. 1909, s". 952 ff. 



