Allgemeine chemische Methoden. ggY 



in Lösung gebracht und das zurückbleibende Hexajodbenzol aus siedendem Xitrobenzol 

 umkristallisiert. Schmelzpunkt: 340—350" unter Zersetzung. 



Behandelt man Chinolin mit Jod und 50% Anhydrid enthaltender 

 Schwefelsäure, so entsteht lediglich ein Trijod-chinolin, beim Isochinolin bildet 

 sich hauptsächhch ein Trijod-isochinolin und als Nebenprodukt in kleinen 

 Mengen ein Dijod-isochinolin; beim o-Toluchinolin erhiüt man ein Dijod- 

 toluchinolin.i) 



Darstellung von Trijod-chinolin. 



20 g schwefelsaures Chinolin werden zusammen mit 40^ fein gepulvertem Jod 

 langsam unter Eiskühlung und fortwährendem Umschütteln in 100 g rauchende Schwefel- 

 säure von ca. öO^/o Anhydridgehalt eingetragen und 5— G Stunden auf dem Dampf- 

 bade erhitzt, bis fast kein Geruch von Schwefeldioxyd mehr nachweisbar ist. Der Kolben- 

 iuhalt wird dann in wässerige schweflige Säure, die mit Eis gekühlt ist, langsam unter 

 Rühren eingetragen, wobei sich das Trijodchinolin als gelber Niederschlag abscheidet. 

 Dieser wird abfiltriert und solange mit warmem Wasser gewaschen, bis eine Probe des 

 Filtrats nicht mehr sauer reagiert und von Jod frei ist. Ausbeute: 40 (/ Rohprodukt, das 

 aus Alkohol umzukristallisieren ist. Schmelzpunkt: 189". 



IV. Jodierung mit gebundenem Jod. 



Wie bei der Chlorierung und Bromierung mit gebundenem Chlor und 

 Brom (vgl. S. 875 und S. 9B9), so werden auch bei der Jodierung mit 

 gebundenem Jod zunächst die Fälle behandelt, in denen Wasserstoff 

 gegen Jod ausgetauscht wird-), oder wo durch Additionsvorgänge jod- 

 haltige Verbindungen entstehen, nnd darauf die Substitution von Hydroxyl 

 oder von Sauerstoff durch das Halogen. 



-"ö*^ 



1. Substitution von Wasserstoff durch Jod und Anlagerung von 

 jodhaltigen Verbindungen an ungesättigte Substanzen. 



a) Jodwasserstoff. ^) 



Jodwasserstoff dient hauptsächlich dazu, alkoholisches Hydroxyl durch 

 Jod zu ersetzen [vgl. unter 2.]. Auch zur Anlagerung an ungesättigte Ver- 

 bindungen und zum Ersatz der Diazogruppe ■ — also indirekt zum Ersatz 

 von Wasserstoff (vgl. S. 879 und 941) — durch Jpd wird er vielfach an- 

 gewendet. 



.4ddition von Jodwasserstoff an ungesättigte Yerbindimgen. 



Die Anlagerung von Jodwasserstoff an ungesättigte Substanzen voll- 

 zieht sich häufig leichter, als die analoge Reaktion des Brom- oder Chlor- 



') Älh. Edinger und A. Schumacher, Über jodiertes (.'hinolin, Isochinolin und 

 o-Toluchinolin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2887 (1900). 



-) Wie bei den anderen Halogenen werden hier auch die Methoden behandelt, 

 nach denen Wasserstoff indirekt — auf Umwegen über die Diazogruppe oder über 

 Chlor oder Brom — durch Jod ersetzt werden kann. 



•^) Über die Darstellung gasförmigen Jodwasserstoffs vgl. den Abschnitt: Allgemeine 

 chemische Laboratoriumstechnik, dieses Handbuch, Bd. 1, S. 258. 



