Allgemeine chemische Methoden. 



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wci/er-Goftcnnannsche Reaktion, vgl. S. 879 und <)41 und den Abschnitt: 

 Diazotieren), i>enügt es fast stets für die Einführung von Jod an Stelle 

 der Diazogruppe, den Diazokörper mit Jodwasserstoffsäure zu hehandehi. 

 Diese Art der indirekten Substitution von Wasserstoff durch Jod ist auch 

 deshall) von besonderem Wert, weil der Ortseintritt des Halogens in das 

 Molekül keinem Zweifel unterliegt. 



Um zur o-Jodzimtsäure zu gelangen, kann man folgenden Weg ein- 

 schlagen. Man geht von der Zimtsäure (I) aus und stellt zunächst o-Nitro- 

 zimtsäure (II) dar^), reduziert diese zur o-Aminozimtsäure -) (III), diazo- 

 tiert nun zum Zimtsäure-diazoniumsalz ^) (IX) und zersetzt dieses durch 

 Erwärmen mit Jodwasserstoffsäure zur gesuchten o-Jodzimtsäure *) (V) : 



CH : CH . COOK 



CH:CH.COOH 



NO., 

 IL 



CH : CH . COOH 



XH, 

 III. 



CH:CH.COOH 



N = N 



NO3 

 IV. 



CH:CH.COOH 

 J 



V. 



Darstellung von o-Jodzimtsäure. 



Man erwärmt das ]S'itrat der o-Diazozimtsaure (Zimtsüure-o-diazoniumnitrat) mit 

 der vierfachen Menge Jodwasserstoffsäure (Siedepunkt: 127"), die vorher mit dem 

 gleichen Volumen Wasser verdünnt ist, vorsichtig und filtriert nach Beendigung der 

 Stickstoffeutwicklung unter Zusatz von Wasser, nachdem die vom ausgeschiedenen 

 Jod herrülireude Färltuug durch einige Tropfen untorschwefligsauren Natriums fort- 

 genommen ist. Die aus verdünntem Alkohol umkristallisierte Jodzimtsäure "schmilzt 

 hei 212—214". 



Überraschend glatt läßt sich auf demselben Wege m-Nitro-p-jodphenol 

 erhalten, wenn man das Diazoniumchlorid des Nitro-amino-phenols mit 

 Jodwasserstoff behandelt. 



^) L. L. Müller, Über einige Derivate der p- und o-Nitrozimtsäure. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 212, S. 124 (1882). 



") F. Ticimtnn und ./. OppennaHn, Zur Kenntnis der drei isomeren Zimtsäuren 

 und des Karbostyrils. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 13, S. 2061 (1880). — Vgl. : N. Gabriel, 

 Zur Kenntnis der Hydrnzimt- und der Zimtsäure. Ber. d. Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 15. 

 S. 2294 (1882) und: Emil Fischer und H.Kuzel, Über die Hydrazine der Zimtsäure. 

 Liebiys Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 221, S. 266 (1883). 



^) Emil Fischer, Über ürthohydraziuzimtsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 14, 

 S. 479 (1881). — Vgl.: .S'. Gabricl,\oc. cit. S. 2295. 



^) S. Gabriel und M. Herzbcrg, Über Abkömmlinge der Zimt- und Hydrozimtsäure. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 16, S. 2037 (1883). 



