Allgemeine chemische Methoden. 971 



In den Anthracenkomplex kann Jod nicht direkt eingeführt werden ; 

 auf dem Umweg über die Diazoverbindung (Diazoniumsalz) gelangt man 

 dagegen in guter Ausbeute zu Jodanthracenkörpern. 



Darstellung von ß-Jod-anthrachinon. i) 



20(/ ß-Amino-anthrachinon werden in löOcm'^ Eisessig suspendiert; die Mischung 

 wird aufgekocht, mit lbc»i^ konzentrierter Salzsäure versetzt, nach kurzem Kochen 

 schnell abgekühlt, mit 20g Amylnitrit versetzt, unter gelegentlicliem Schütteln 2 Stunden 

 bei Zimmertemperatur belassen und dann das ausgeschiedene Anthrachinon-diazonium- 

 chlorid filtriert. Es wird mit Äther gewaschen ; aus dem Filtrat fallen weitere Mennen 

 Diazoniumchlorid aus. Um das rohe Diazoniumchlond von unangegriffenem Amino-anthra- 

 chinon zu trennen, wird es solange portionsweise mit etwa 30° warmemWasser (etwa 3 l im 

 ganzen erforderlich) geschüttelt, als eine abfiltrierte Probe mit alkalischer Phenollösung 

 kräftig kuppelt. Die Filtrate enthalten das Diazoniumchlorid. Sie werden mit einer 

 Lösung von 2b(/ Kaliumjodid versetzt. Nach mehrstündigem Stehen wird aufgekocht, 

 heiß filtriert und mit Lauge zur Entfernung des spurenweise entstandenen ß-Oxy-anthra- 

 chinons gewaschen. Ausbeute: 22.(7 rohes ß-Jodanthrachinon vom Schmelzpunkt 160 bis 

 163" [Zincke-Thermometer ■'')]. Reinigung des Rohproduktes durch Vakuumdestillation. 



Um m-Jod-p-toluylsäure (V) darzustellen 2), geht man von p-Toluvl- 

 silure (I) aus, nitriert diese zu m-Nitro-p-toluylsäure (II), reduziert den Nitro- 

 körper zu m-Amino-p-toluylsäure (III), diazotiert und fügt zu der schwefel- 

 sauren Lösung des Diazoniumchlorids (IV) Kaliumjodid hinzu : 



CeH^.CHg.COOH >^ C6H3.CH3.NO2. COOK —^CeHg.CHg.NH^. COOK 



(1) (4) (1) (2) (4) (1) (2) (4) 



I. IL III. 



^ CeHg . CH3 . No CI . CO OH y CßHa . CH3 . J . CO OH. 



(1) ('2) (4) (1) (2) (4) 



lY. Y. 



Ersatz von Chlor durch Jod. 



An Kohlenstoff gebundenes Chlor in organischen Substanzen kann 

 öfters durch Behandeln der Verbindung mit Jodwasserstoff durch. Jod er- 

 setzt werden. Ein Zusatz von Phosphor oder Jodphosphonium unter.^tützt 

 die Reaktion. 



Darstellung von Ty-l-Jod-chinolin. *) 



Man erhitzt Chlor-chinoliu mit konzentrierter Jodwasserstoffsäure (Siedepunkt: 127") 

 und mit etwas amorphem Phosphor 3 Stunden auf 140—150". Beim Erkalten des Röliren- 

 inhaltes scheidet sich Jodwasserstoff saures Jod-chinolin kristallinisch aus. Durch Wasser 

 wird es partiell in Jod-chinolin zersetzt. Es wird aus verdünntem Alkohol umkristalli- 

 siert. Schmelzpunkt: 52 — 53". 



') F. Kattfler, Über einige ß-Substitutionsprodukte des Anthrachinons. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. 60 (1904). 



") Ygl. den Abschnitt: Allgemeine chemische Laboratoriumstechnik, dieses Hand- 

 buch, Bd. 1, S. 90 und S. 210. 



8) E. Kloeppel, Über jodierte und jodosierte p-Toluylsäuren. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 r4es. Bd. 26, S. 1733 (1893). 



*) P. Friedländer und Ä. Weinberg, Zur Kenntnis des Carbostyrils. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 18, S. 1531 (1885). 



