Allgemeine chemische Methoden. 9";-^ 



Darstellung- vou 2.6-l)ijodpurin.i) 



3 g getrocknetes und fein gepulvertes Trichlorpurin werden mit 30 y stark 

 gekühltem, gepulvertem Jodphosphonium 12 Stunden bei 0" geschüttelt und nochmals 

 12 Stunden bei derselben Temperatur aufbewahrt. Die bräunliche Flüssigkeit wird samt 

 dem Niederschlag in %V\ cm^ eiskaltes Wasser eingegossen und nach einigem Stehen in 

 Eis filtriert. Der Niederschlag wird dann in ca. 60 c/«^ sehr verdünntem Ammoniak 

 heiß gelöst. Beim Wegkochen des Ammoniaks fällt das Dijodpurin kristallinisch aus. 

 Ausbeute: 65 — 707o ^^"^ angewandten Trichlorpnrins. Reinigung über das Ammoniumsalz. 

 Schmelzpunkt: gegen 224° (unkorr.) unter Zersetzung. 



Ebenso wird 9-Methyl-chlorpurin in die entsprechende Jodverbindung- 

 verwandelt (und diese durch Kochen mit Zinkstaub und Wasser zum 

 9-Methylpurin reduziert). 



Darstellung von 9-Methyl-2-jodpurin-): 



N=CH N=CH 



II II 



Cl.C C— N^ y J.C C— N^ 



II II XH II !| >CH 



N— C— N/CHj N— C— N/CH3 



Man übergießt den fein gepulverten Chlorkörper mit der 12-fachen Gewichts- 

 menge farbloser Jodwasserstoffsäure vom spez. Gew. 1-96 und schüttelt kräftig, wobei 

 unter schwacher Erwärmung zunächst Lösung, dann Abscheidung eines dicken Kristall- 

 breies (Jodhydrat des Methylchlorpurins) erfolgt. Man schüttelt die Masse 6 Stunden 

 bei 20 — 22", eventuell unter Zusatz von noch mehr Jodwasserstoffsäure. Dann verdünnt 

 man mit dem gleichen Volumen Wasser. Hierbei entsteht zunächst eine klare Lösung, 

 aus der sich bald das Jodhydrat des Methyljodpurins abscheidet. Nach einstündigem 

 Stehen bei 0° wird filtriert. Aus der Mutterlauge können noch weitere Mengen des 

 Jodhydrats gewonnen werden. Das Rohprodukt wird mit wenig eiskaltem AVasser und 

 etwas schwefliger Säure verrieben, dann Natronlauge bis zur schwach alkalischen 

 Reaktion hinzugefügt und eventuell unter Zusatz von mehr schwefliger Säure umgerührt, 

 bis die abgeschiedene Base eine farblose Masse bildet. Sie wird filtriert, abgepreßt 

 und aus etwa 11 Teilen heißem Wasser unter Zusatz von einigen Tropfen Essigsäure 

 zur Neutralisation des anhaftenden Alkalis umkristallisiert. Ausbeute: 61""^ der Tlieorie. 

 Schmelzpunkt des Methyljodpurins: 171 — 172° (korr.). 



h) Jodwasserstoffsaiire Salze. 



Von den Salzen der Jodwasserstoffsäure werden hauptsächlich 

 Kaliumjodid und Natriumjodid benutzt, um in organische Substanzen 

 Jod an die Stelle von Chlor oder Brom einzuführen. Seltener werden zu 

 dem gleichen Zweck Aluminiurnjodid^), Borjodid*) oder Calciumjodid») 



') Emil Fischer, Über das Purin und seine Metbylderivate. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 31, S. 2591 (1898). 



^) Emil Fischer, loc. cit. S. 2571. 



^) Vgl.: P. de Boissieu, Methyljodoform CH3 . CJ.,. Bulletin de la See. chim. de 

 Paris. T. 49, p. 16 (1887); Chem. Zentralbl. 1888, S. 141.' 



*) Henri Moissan, Kohlenstofftetrajodid. Comptes rendus de l'Acad. des sciences 

 de Paris. T. 113, p. 19; Chem. Zentralbl. 1891, II, S. 369. 



^) P. ran Romburgh, Über die Umwandlung der organischen Chloride in Jodide 

 mittelst Jodkalium. Recueil des Trav. Chim. des Pays-Bas. T. 1, p. 151 (1882); Chem. 



