Allgemeine chemische Methoden. 977 



Die Tatsache, daß die organischen Jodide infolge der — im Ver- 

 gleich zum Chlor (und Brom) — geringeren Haftintensität des Jods im 

 alJgeraeinen eher zu doppelten Umsetzungen geneigt sind als die entspre- 

 chenden Chloride (und Bromide), findet also in dieser Methode von Wohl 

 eine glückliche praktische Anwendung, 



c) Hypojodite. 



Ziemlich häufig wird eine Lösung von Jod in wässeriger Alkali- 

 lauge zum Jodieren benutzt. Eine derartige Lösung enthält frisch dar- 

 gestellt Alkalihypojodit, das aber je nach der Konzentration der Lösung 

 mehr oder weniger rasch in iVlkaüjodat übergeht 1): 



2 Na OH + 2J — NaJO 4- NaJ -1- H2O, SNaJO = NaJOg + 2NaJ. 



[Außerdem kann Jod bei Gegenwart von Alkali Jodiden längere 

 Zeit ungebunden in alkalischen Lösungen gelöst bleiben. 2)] 



Beim Jodieren mit elementarem, festem oder gelöstem Jod in alka- 

 lischen Lösungen der Substanz (vgl. oben S. 953 u. 956) ist das wirksame 

 Agens wohl nicht Jod, sondern Hypojodit. Jodiert man dagegen in der 

 Weise, daß man Jod zunächst in Alkahlauge auflöst und nun die fertige 

 Lösung zum Reaktionsgemisch fügt, so wird es nach den obigen Aus- 

 führungen erstens von der Konzentration der Jodlösung und zweitens von 

 der Zeit, die von der Herstellung bis zur Anwendung der Jodlösung ver- 

 streicht, abhängen, ob man mit Hypojodit oder Jodat oder einem Gemisch 

 beider Salze operiert. Werden frisch bereitete alkalische Jodlösungen an- 

 gesäuert, so scheidet sich 90 — 95% des angewandten Jods wieder aus. 

 Dies wird schon durch Kohlensäure bewirkt : 



KJO -f KJ + H0CO3 = K2CO3 + 2J + HoO. 



Dieses Jod in statu nascendi (vgl. S. 960) eignet sich ebenfalls 

 zum Jodieren. 



Nach Lieben ") werden Substanzen, die die Gruppe 



CH3 . CO— oder CH3 . CH . ( )H— 



enthalten, durch Hypojodit unter Jodoformbildung zersetzt: 



CH3.CO.CH3 + aKOJ =r CH3.CO.CJ3 + oKOH 



Trijod-aceton 



CH3.CO.CJ3 + KOH = CH3.COOK + CHJ3. 



Kaliumacetat Jodoform. 



') F. L. Tcn/lor, Die Einwirkung von Jod auf Alkalien. Proceedings Chem. Soc. 

 T. 16, p. 70; Chem. Zeutralbl. l'JOO, I, S. 844. — A. Schwicker, t)her die Imwaud- 

 lungsgeschwindigkeit des Kaliumhypojodids. Zeitschr. f. physik. Chem. Bd. 16, S. 303 (1895). 



-) C. Binz, Zur pharmakologischen Kenntnis der Halogene. Arch. f. exper. I'atli. 

 und Pharm. Bd. 34, S. 185 (1894). — F. Förster und K. Gi/r, Über die Einwirkung von 

 Jod auf Alkalien. Zeitschr. f. Elektrochem. Bd. 9, S. 1 (1903). 



^) A. Lieben, Über Entstehung von Jodoform und Anwendung dieser Reaktion in 

 der chemischen Analyse. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Spl.-Bd. 7, S.218 u.377 (1870). 



Abderh al rlpn , Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. ' 02 



