Allgemeine chemische Methoden. 9g ]^ 



e) Jodscliwefel (SjJ.,). 



In einzelnen Fällen wird zum Jodieren auch Jodschwefel in ^'erbindun^• 

 mit starker Salpetersäure (spez. Gew. l*o4), die ihn in der Wärme glatt in 

 Jod und Schwefel zerlegt, angewendet. Es ist nach dieser Methode') miiglich. 

 Jod direkt in den Kern aromatischer Verbindungen einzuführen, ohne dali 

 Seitenketten angegriffen werden, und zwar bilden sich nur Monojodderivate. 



Darstellung von o- und p-Jod- toluol.'-j 



15^ Toluol worden, in 50 c»j^ Benzin (spez. Gew. 0'7) gelöst, mit 30,^ gepulvertem 

 Jodschwefel mittelst 180 c/«^ Salpetersäure vom spez. Gew. r34 auf dem Wasserbade zur 

 Reaktion gebracht. Das Gemisch wird dann 3 — 4 Stunden gelinde erwärmt. Die abgehobene 

 Benzinlösung wird mit schwefliger Säure vom Jod befreit, das Benzin abdcstilliort und 

 der Rückstand mit Wasserdampf destilliert. Ausbeute an dem Gemisch von o- und 

 p-Jodtoluol: 60 — 70% der Theorie. Trennung der Isomeren durch Ausfrierenlassen des 

 Öls in einer Kältemischung ^) usw. 



2. Substitution von Hydroxyl und von Sauerstoff durch Jod. 



Um an die Stelle von Hydroxyl oder von Sauerstoff Jod in organische 

 Substanzen einzuführen, benutzt man in den meisten Fällen entweder Jod- 

 wasserstoff oder Jodphosphor (bzw. Jod und Phosphor). 



a) Jodwasserstoff.*) 



Höhere Alkohole, ferner sekundäre und tertiäre Alkohole reagieren 

 häufig ohne weiteres mit Jodwasserstoff, indem unter Wasserabspaltung 

 jodierte Kohlenwasserstoffe entstehen. 



Darstellung von tertiärem Butyljodidö): 



CHgX CH3V 



CHg^C.OH y CH3-9C.J 



CH3/ CH3/ 



Man sättigt Trimethylkarbinol (Tertiär-butylalkohol) mit Jodwasserstoffgas, bis die 

 Mischung stark zu rauchen anfängt. Eine Erwärmung muß bei der Operation vermieden 

 werden. Das Jodid wird mit Ätzalkali entfärbt und über C'hlorcalcium getrocknet. 



M ^-1. Edinger und P. Goldberg, Über die Jodierung fettaromatischer Kohlenwasser- 

 stoffe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 2875 (1900). — Vgl. auch: Kalle & Co., 

 Biebrich a. Rh., Verfahren zur Darstellung von Monojod- und Monobromderivaten der 

 aromatischen Kohlenwasserstoffe, D. R. P. 123.746;- Chem. Zentralbl. 1901, II, S. 750. 



^) Edinger und Goldberg, loc. cit. S. 2877. 



') Apparat nach A. Michaelis und U. Gensken. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 242, S. 165 (1887). 



*) Vgl. auch oben, S. 967 ff. 



^) A. Butleroiv, Über die Derivate von Trimethylkarbinol , Liebigs Annal. d. 



Chem. u. Pharm. Bd. 144, S. 5 (1867). 



