Allgemeine chemische Methoden. 9g3 



Darstellung von Myricyljodidi): 

 CH3 . (CH, )o8 . CH2 OH >► CH. . (CH,)28 . CH, J 



Myricylalkohol Myricyljodid 



(Melissylalkohol) 



Myricylalkohol wird zusammen mit gewöhnlichem Phosphor im Ölhad auf 130 his 

 140° erhitzt und solange Jod in kleinen Portionen nach und nach eingetragen, bis sich 

 dauernd violette Dämpfe zu entwickeln beginnen. Man fährt mit dem Erwärmen auf 

 140" fort, bis keine Gasblasen mehr entweichen. Die Schmelze wird dann mit Wasser 

 bis zur neutralen Reaktion ausgekocht und hierauf aus Alkohol, danach aus Petroläther 

 umkristallisiert. Schmelzpunkt des Jodids: 70 — TO'ö". 



Die Jodierung- mehrwertiger Alkohole (vgl. oben) illustrieren folgende 

 Beispiele. 



Darstellung von Isopropyljodid'-^): 



CH.3 OH . CH OH . CH2 OH >- CH3 . CH J . CH3 



Glyzerin Isopropyljodid 



(sekundäres Propyljodid). 



Man gibt in eine Retorte 300 ,r/ Jod, 200^ Glyzerin (spez. Gew\ 125, mit dem gleichen 

 Volum AVasser verdünnt) und setzt nach und nach böff gewöhnlichen Phosphor hinzu. 

 Jedes Stück Phosphor reagiert im Anfang sehr stark (bisweilen unter Feuererscheinuug). 

 Die letzten zwei Drittel des Phosphors können in größeren Portionen zugesetzt werden. 

 Es destilliert infolge der Reaktionswärme Isopropyljodid, Allyljodid CH2:CH.CH.,J und 

 Jod über, tfber die Reindarstellung des Isopropyljodids vgl. die Originalabhandlung. 



Beim Jodieren von Mannit mit Jodwasserstoff und rotem Phosphor 

 bildet sich ein Gemisch von Jod-2- und Jod-o-hexan, also sekundäres 

 Hexyljodid.s) 



Darstellung von sekundärem Hexyljodid*): 



^y CHg.CH^.CHj.CH^.CHJ.GHj 

 CH,OH.CHOH.CHOH.CHOH.CHOH.CH,OH ^C^ cH. XH,!"Ä"cH, . CH, 



Jod-3-hexan. 



675 (/ Jod und 750^ AVasser werden in eine schräggestellte Kühlerretorte (vgl. 

 Fig. 257, S. 125) gebracht und gewöhnlicher Phosphor in kleinen Stücken nach 'und nach 

 unter Fmschütteln eingetragen. Durch schwaches Erwärmen am Ende der Operation 

 erhält man eine farblose Jodwasserstofflösung. 275 g dieser Lösung werden in eine nach 

 unten gestellte Kühlerretorte gebracht, deren Tubus mit einer breiten, zweischenkeligeu 

 Röhre versehen wird. Nach Zusatz von 30^ Mannit wird das Gemisch unter gleichzeitigem 

 Durchleiten eines Stromes Kohlendioxyd abdestilliert. Sobald sich freies Jod zeigt, nimmt 

 man die Flamme fort und setzt Phosphor bis zum A'erschwinden des Jods hinzu. Nach 

 dem Erkalten des Retorteninhalts wird der in die Vorlage mit dem Hexyljodid über- 



M A' erfahren nach L. v. Pieverlitig ; vgl.: C. Hell und C. Hagele. Der Kohlenwasser- 

 stoff ('60^122- Bei", d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 22, S. 503 (1889). 



2) W. Morkoimikoff, Über die Isobuttersäure und den Pseudopropyl-äthyl-äther. 

 Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 138, S. 3ü4 (1866). 



^) A'gl.: F. liasctti, Über die Konstitution des Hcxyljodids aus Mannit. Bulletin 

 de la Soc. Chim. de Paxis [3], T. 33, p. 691 ; Chem. Zentralbl. 1905, II, S. 298. 



^) A. Michael und R. N. Hartman, Zur Konstitution des aus Mannit dargestellten 

 Hexyljodids. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 142 (1907). 



