Allgemeine chemische Methoden. 99") 



Flüssigkeit zu leiten . um einerseits die I.nft abzuhiilten und andrerseits das Absetzen 

 des Zinkstaubs zu verhindern. Nach beendigter Operation ist das Purin vollständig als 

 unlösliche Zinkverbiudung gefällt, während die Flüssigkeit das Halogen als Jodzink ent- 

 hält. Man filtriert den /inkschlamm ab, erhitzt ihn mit ungefähr der fünffachen Mensre 

 AN'asser auf dem Wasserbade und behandelt die Flüssigkeit '/„ — '■^j^ Stunden mit Schwefel- 

 wasserstoffgas. Dadurch wird die Zinkverbiuduug zerlegt, und die filtrierte Flüssigkeit 

 hinterläßt beim ^'erdampfen im Vakuum das Purin fast frei von anorganischen Sub- 

 stanzen als nahezu farblose Masse. Über deren Reinigung vgl. die Oi'iginalabhandlung. 



Bei der Reduktion von Chlor-pyrimidinen zu den entsprechenden 

 Pyrimidinkörpern erwies sich Erhitzen mit Zinkstaub und Wasser in fast 

 allen Fällen als die beste Methode. Alle anderen Mittel spalten nur zwei 

 Halogenatome ab. 



Reduktion des 2, 4, 6-Trichlor-pyrimidins zu Pyrimidini): 



N C.Cl N CH 



II II II il 



C.Cl CH >- CH CH 



N— =C.Cl N=CH 



Man gießt .5 ff Chlorkörper in ein Gemisch von 35 r/ Zinkstauh und 500 nn^ heißes 

 Wasser und kocht das Ganze am Rückflußkühler so lange, als noch Öltropfen zurück- 

 fließen; dies hört nach etwa einer Stunde auf. Alsdann destilliert man ab imd sammelt das 

 Destillat so lange, als es auf Zusatz von Sublimatlösung feine weiße Kriställchen (ca. 2'5 ff) 

 abscheidet, die man absaugt und dann mit etwa b cm^ einer konzentrierten Natrium- 

 sulfidlösung destilliert; sind etwa 1'5 cin^ Destillat übergegangen, so fügt mau zu letz- 

 terem unter Kühlung festes Kali, worauf sich ein Öl an die Oberfläche hebt, welches 

 beim Einstellen des Gefäßes in Eiswasser zu einer faserigen, niedrig schmelzenden 

 Kristallmasse erstarrt. Die weitere Identifizierung des so gewonnenen Pyrimidins geschah 

 mit Hilfe des Piki-ats der Base. 



Aus der Menge des erhaltenen Quecksilberchlorid-p\Timidius (2'5,i7):C4H4N2 .HgCl, 

 berechnet sich die Ausbeute au Pyrimidin auf etwa 25°/o der Theorie. 



Wasserunlösliche Substanzen können mittelst Zinks dehalogeniert 

 werden, wenn sie in Alkohol, Äther, x\ceton oder Benzol gelöst sind. 

 Diphenyl-trichlor-äthan und andere Körper dieser Klasse lagern sich bei 

 dieser Behandlung — Reduktion in alkoholischer Lösung mit Zinkstaub und 

 Ammoniak (am besten unter Zusatz kleiner Mengen eines Kupfersalzes) — 

 zu Stilbenderivaten um ~) : 



^«|[^=\CH— CCI3 + 2H., = CeHs— CH:CH— CeHs -f 3HCh 



Ce JI5/ 



*) S. Gabriel, Pyrimidin aus Barbitursäure. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, 

 S. 3C66 (1900). — ^'gl. auch: S. Gabriel und James Colman, Über das Pyrimidin. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1525 (1899). — S. Gabriel und J. Colman, Synthesen in 

 der Purinreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 1234 (1901). — W. 0. Emenj, Über 

 Derivate des Pyi-imidins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34, S. 4178 (1901). 



^) K. Elbs und H. Förster, Zur Kenntnis des Diphenyltrichloräthans und seiner 

 Homologen. Journ. f. prakt. Chemie. Bd. 39, S. 299 (1889). — K. Elbs, Über Abkömm- 

 linge des Diphenyltrichloräthans und ihre Umwandlung in Stilbene. Journ. f. prakt. 

 Chemie. Bd. 47, S. 66 (1893). 



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