Allgemeiue cliemische Methoden. 997 



Alliier Zink und Kupfer eignen sich noch einige andere Metallpaare 

 zur Dehalogenierung. So namentlich Zink mit Platin oder mit Palladium. 



Nach Palnier^) ist die beste Methode zur Herstellung von Dimethyl- 

 arsin (CH3)2AsH die folgende, bei der platiniertes Zink als Dehaloge- 

 nierungsmittel dient. 



Darstellung von Dimethylarsin: 

 (C H3 ).2 As . Cl >► (C H3 )., As H 



Kakodylchlorid Dimethylarsin. 



Granuliertes Zink, welches etwas platiiiiert ist. wird mit starkem Alkohol über- 

 schichtet und soviel Salzsäure hinzugefügt, daß ein mäßig schneller Strom von Wasser- 

 stoff entsteht; darauf wird aus einem Tropf trichter eine Mischung von Kakodylchlorid, 

 Salzsäure und Alkohol, jedesmal nur in geringer Menge, zugesetzt. Es beginnt sogleich 

 eine Reaktion, und es entweicht mit dem überschüssigen Wasserstoff eine beträchtliche 

 Menge des Reaktionsproduktes. Das Gasgemeuge wird gewaschen, indem es durch Wasser, 

 welches sich in zwei U-Röhren befindet, hindurchgeleitet wird, dann wird es getrocknet, 

 indem man es eine mit granuliertem Chlorcalcium gefüllte Röhre passieren läßt, und 

 darauf in ein Gefäß geleitet, welches in eine Mischung von Eis und Salz getaucht ist. 

 Das so erhaltene Produkt ist eine farblose, bewegliche Flüssigkeit vom Siedepunkt 36 bis 

 37" (unkorr.). 



Darstellung von Zinkpalladium. 



Feinkörniges Zink oder Zinkspäne werden zunächst mit Alkohol gewaschen, als- 

 dann mit verdünnter Schwefelsäure übergössen. Sobald eine lebhafte Wasserstoffent- 

 wicklung begonnen hat, wird die Schwefelsäure dekantiert, das Zink mit Wasser gut 

 ausgewaschen und zu dem unter Wasser befindlichen Zink eine mit etwas Salzsäure 

 angesäuerte 1 — 27oige Palladiumchlorürlösung zugefügt. Das Zink bedeckt sich sofort 

 mit einer dünnen Schicht Palladiummohr, welche fest an demselben haftet. Das so er- 

 haltene Zink mit dünnem Palladiumüberzug wird von der Flüssigkeit befreit und. sofern 

 die Reaktionsbedingungen solches verlangen, mit Alkohol gewaschen und getrocknet.^) 



ZeUnshj erprobte die Wirkung von Zinkpalladium vor allem an den 

 Jodiden und Dromiden zyklischer Alkohole und erhielt in Ausbeuten von 

 70 — 75% die Kohlenwasserstoffe: Hexaraethylen, Methyl-hexamethyley, Meta- 

 und Para-dimethyl-hexamethylen, 1, 3, o-Trimethyl-hexamethylen, Äthyl-penta- 

 methylen und Dimethyl-pentamethylen. Dabei verfuhr er folgendermaßen : 



An einen Rückflußkühler wird ein mit Tropf trichter versehener Kolben 

 gehängt, der zu einem Drittel mit Zinkpalladium gefüllt ist. Alsdann bringt 

 man soviel absoluten Methyl- oder Äthylalkohol hinzu, daß ein Teil des 

 Zinkpalladiums aus der Flüssigkeit hervorragt. Durch den Trichter wird 

 nunmehr tropfenweise bei 0" gesättigte Salzsäure zugefügt. liierl)ei wird 

 zunächst der gebildete Wasserstoff vom Palladium lebhaft absorbiert, bald 

 darauf l)eginnt jedoch die Abscheidung von freiem Wasserstoff. Dieses ist 

 der Zeitpunkt, wo das zu reduzierende Jodid oder Bromid in kleiner Menge 



1) Arthur W. Palmer, Dimethylarsin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27, S. 1378 

 (1894). 



'■*) N. Zelinshy, Über Reduktionsvorgänge in Gegenwart von Palladium. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 31, S. 3203 (1898). 



