Allgemoiue chemische Methoden. 999 



~t. Zink und Alkalilauge oder Soda. 



Zink und Kali- oder Natronlauge ist ein energisches Delialogenierungs- 

 inittel. Es übertrifft Natriumamalgam sowie Natrium und Alkohol an 

 Wirksamkeit. Mit Natriumamalgam gelang es Ladenburg ^) nicht, die Chlor- 

 tropasäure Cg Hg O3 Cl zur Tropasäure CgHioOg zu reduzieren. Dagegen 

 führte folgende Arbeitsweise zum Ziel. 



Darstellung von Tropasäure aus Chlor-tropasäure: 

 COOH COOH 



CeH,.C.Cl ^ CeH^.CH 



CH2 OH CH2 OH 



Chlor-tropasäure Tropasäure. 



Man trägt Tropasäure . in die zehnfache Menge konzentrierter Kalilauge ein und 

 setzt der Lösung Zinkstaub und eine kleine Menge Eisenfeile zu. Um vollständige Re- 

 duktion herbeizuführen, bleibt das Reaktionsgemisch 48 Stunden bei gewöhnlicher Tem- 

 peratur in Wirksamkeit. Während dieser Zeit werden mehrmals kleine Mengen Zink und 

 Eisen zugegeben, so daß stets Wasserstoffentwicklung sichtbar ist. Dann wird mit Wasser 

 verdünnt, vom überschüssigen Metall filtriert, mit Salzsäure übersättigt und das Zink 

 durch kohlensaures Natron ausgefällt. Schüttelt man nun nach dem Ansäuern mit Äther 

 aus, so hinterläßt dieser nach dem Abdestillieren eine kristallinische Säure, welche nach 

 dem Abpressen und Trocknen bei 106—112° schmilzt und nach mehrmaligem Umkristalli- 

 sieren aus Wasser den Schmelzpunkt der reinen Tropasäure: 117—118° zeigt. 



J. Messinyer') isolierte reines o-Thioxen, indem er das Rohthioxen 

 des Steinkohlenteers in Jod-thioxen überführte und dieses letztere mit Zink- 

 staub und Natronlauge in Thioxen verwandelte : 



.CH3 xCH 



J.C=C< HC=C< 



I >s y \ >s 



H . C=C( HC=C< 



\CH3 \CH3 



Monojod-o-thioxen o-Thioxen 



(2,5-Dimethyl-thiophen). 



Ebenso gelingt es, p-Bromanilin-m-sulfonsäure (I) durch Kochen mit 

 Zinkstaub in alkahscher Lösung vollständig zu entbromen und so zur Me- 

 tanilsäure (Anilin-m-sulfousäure) (H) zu gelangen 3) (vgl. auch unter „Sulfo- 

 nieren", S. 10o5): 



3 



' ) Ä. Ladenburg, Die Konstitution des Atropins. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 217, S. 111 (1883). 



-) Josef Messinger, Über das Thioxen des Steinkohlenteers. Ber. d. Deutsch, chem. 

 Ges. Bd. 18, S. 563, 1636 (1885). Siehe auch: Badische chemische Fabrik Bindschedlcr 

 in Basel, Verfahren zur Darstellung von Anilinorthosulfosäure (Ortho-amidobcnzolsulfo- 

 säure), D. R. P. 84.141 f. ; F. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikatiou. Bd. 4, 

 S. 90; vgl. auch dieses Handbuch unter Sulfurieren. 



^) H. Kreis, Über die Sulfonsäuren des p-Bromanilins und eine neue Methode 

 zur Darstellung des Benzoesäuresulfinids. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 286, 

 S.379 (1895). 



