Allgemeine chemische Methoden. 



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Eisessifi' liiüt sich vielfach an Stolle von Alkohol als Lösungsmittel an- 

 wenden. Doppelhindimg-en werden dabei oft nicht aufgehoben. Wislkenus^) 

 konnte mit Zinkstaub und Eisessig Brom-isostilben in Still)en überführen, 

 ohne daß Umlagerung- zu festem Stilben erfolgte. Auch Liehermann ^) ver- 

 wendete Eisessig als Lösungsmittel, um Bromzimtsäuren zu dehalogenieren, 

 und fand bei den verschiedenen Isomeren charakteristische Unterschiede. 

 Anlagerung von Wasserstoff ist nicht sicher nachgewiesen. 3) 



Die Aufklärung der Konstitution des sogenannten ..Dichlor-pipero- 

 nals'^ (I) gelang Faul//*), indem er den Dichlorkörper mittelst Ziiikstaubs 

 und Eisessig zum zyklischen Karbonat des Homo- oder Methyl-brenz- 

 katechins (II) dehalogenierte. [Dieses spaltet bei der Verseif ung mit der 

 doppelten Gewichtsmenge öOVoigen wässerigen Pyridins quantitativ Koh- 

 lendioxvd ab und geht in Methvl-brenzkatechin (III) über] : 



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III. 



Reduktion des ..Dichlor-piperonals" zu Homobrenzkatechin- 



karbonat. 



10 (/ Dichlor-piperonal werden in 70(7 Eisessig gelöst und durch Zusatz von 10// 

 Zinkstauh in kleinen Portionen bei einer Maximaltemperatnr von 55 — 60" vorsichtig 

 reduziert. Die filtrierte Lösung wird dann im Vakuum eingeengt, mit Wasser versetzt 

 und nach erfolgter Neutralisation mit kohlensaurem Natrium ausgeäthert. Das nach 

 Entfernung des Äthers zurückbleibende, zedernartig riechende Öl wird fraktioniert. Es 

 siedet in der Hauptmenge unter 26 mm Druck bei 133—135", unter Atmosphärendruck 

 bei 238 — 241". Beim Abkühlen erstarrt es. Schmelzpunkt nach dem Umkristallisieren 

 aus Ligroin: 34—35". Ausbeute: 2-b ff. 



Ebenfalls mit Zink staub und Eisessig führte Knoevenagel^) das 

 Jodid des Dihydro-isophorols (Trimethyl-jod-cyclohexan) (I) in l,:i,o-Trimethyl- 

 cyclohexan (II) über: 



^) Joh. Wislicenus, Das Isostilben. Ber. kgl. sächs. Ges. Wiss. Math.-physikal. Kl. 

 Bd. 52, S. 117 (1900). Chem. Centralbl. 1901, I, S. 464. 



") C. Liebermann , Zur Konstitution der PhenylmonobromaciTlsäuren (Bronizimt- 

 siluren). Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 136 (1895). — ('.Liebermann und W. Scholz, 

 Bildung von Allozimtsäure aus Phenylpropiolsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 25, 

 S.950 (1892). 



^) A. Michael, Zur Kenntnis der drei stereomeren Zimtsäuren. Ber. d. Deutsch, 

 chem. Ges. Bd. 34. S. 3640 (1901). — A.Michael und IV. W. Garner, Beiträge zur Frage 

 der Isozimtsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 36, S. 902 (1903). 



*) H.l'aahj, Die Konstitution des „Dichlor-piperonals". Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 42, S. 421 (1909). 



^) E. Knoevenagel, Untersuchungen in der hydroaromatischen Reihe. Liebigs Ann. 

 d. Chem. u Pharm. Bd. 297. S. 202 (1897). 



