Allgemeine chemische Methoden. 



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nimmt den Rückstand in Wasser auf, entfernt das Zinn mit Schwefelwasserstoff und 

 kocht, nachdem man mit Soda schwach alkalisch gemacht hat, mit essigsaurem Kupfer. 

 Man erhält so uikotinsaures Kupfer als blaugrünlichen Niederschlag, der nach dem Aus- 

 waschen in Wasser suspendiert und durch Schwefelwasserstoff zersetzt wird. Aus dem 

 Filtrat kristallisieren nach dem Eindampfen feine Nüdelchen, welche bei 229*' schmelzen. 



7. Eisen. 



Die Dehalogenierung der Chlor-tropasäure (dargestellt aus Atropa- 

 säure und uuterchloriger Säure) und damit die Synthese der Tropasäure 

 glückte Ladenhurg erst, als er außer Zink und Kalilauge noch Eisenfeile 

 dem Reaktionsgemisch zufügte^) (vgl. oben, S. 999): 



Cl 



Atropasäure 

 (a-Phenyl-acrylsäure) 



— r R p/CHgOH 



Chlor-tropasäure 



C«R.CH/>, 



CH. OH 



""^•^^ \COUH 

 Tropasäure. 



Busch und Rast -) beobachteten beim Chlor-cinnolin, welches sie mit Eisen- 

 feile und verdünnter Schwefelsäure behandelten, gleichzeitige Hydrogenierung : 



C.Cl 

 CH 



N 



+ 4H 



-f HCl 



N 



Chlor-cinnolin 



NH 



Dihydro-cinnolin. 



Königs^) hatte schon vorher diese Methode beim Cinchoninchlorid 

 angewendet. Es gelingt so, das Clilor im Cinchonin- und Conchinirjchlorid 

 durch Wasserstoff zu ersetzen, ohne den Chinolinrest zu verändern.- 



Darstellung von Desoxy-cinchonin : 



CH =CH.3 CH =CHo 



/CH — CH.,. .CH — CH,. 



CH^CHo— CH.An >^ CR^CH,— CH,-^N 



\ 



CH,— C ^ 



1 

 Cl 



Chinchoninchlorid 



-CHoC,H«N 



9^H 



> CH^CH,— CH2- 

 ^CHa— CH '- 



CH, Cd H,; N 



•^2 ^9 



Desoxy-cinchonin. 



*) A. Ladenhurg, Die Konstitution des Atropins. Liebigs Annal. d. Chem. u. l'harm. 

 Bd. 217, S. 111 (1883). 



-) M. Buach und A.Bast, Über, das Cinnolin. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 30, 

 S. 521 (1897). 



*) Wilh. Könif/s, Ersetzung von Hydroxyl in Chinaalkaloiden durch Wasserstoff. I. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, S. 3146 (1895). 



