Allgemeine chemische Methoden. 1007 



In anderen Fällen wird die Karboxylgruppe anoeoriffcn, und man crhiUt 

 anstelle von Aldehyden Alkohole. Lippmann'^) bekam aus Benzoylchlorid l>en- 

 zoylalkohol (I). Saytzeff"-) Butylenglykol aus Succinylchlorid (II) :^ 



I. CßHs.COCl > (CßHs.COlIj > C„H,, .CIloOH 



Benzovlchlorid Benzaldehyd Benzylalkohol 



CH. . CH( )^ CH, . CHo (JH 



IL 



CHo.COCl 



I " 

 CH, . CO Cl 



l CH., . CHOj 



CHo. CR, OH 



Succinylchlorid Bernsteinsäure-aklehyd Butylenglykol. 



Halogenierte Benzole geben leicht Benzol, wenn sie in alkoholischer 

 Lösung mit Natriumamalgam behandelt werden. Kolhe und Lautemann ^) 

 gewannen aus den Chlor-benzoesäuren die Benzoesäure auf diesem Wege, 

 KekuU*) erhielt aus Trijod-benzol das Benzol zurück. 



Mit Natrium amalgam in schwach saurer Lösung gelingt die 

 Dehalogenierung von l-Amino-[i-chlor-propionsäure zu d- Alanin ^) : 



COOH GOCH 



NH,~C— H y NH.,— C— H 



CH2.CI CH3 



1, ß-Chlor-alanin d- Alanin 



(1-Amino-ß-chlor-propionsäure) (a-Amino-propionsäure). 



Von Zinn und Salzsäure bei gewöhnlicher Temperatur oder von 

 starkem Jodwasserstoff bei lOO'' wird die Amino-chlor-proprionsäure imr 

 langsam angegriffen. 



Reduktion der 1-Amino-chlor-propionsäure zu d-Alanin^): 



lg reine 1-Amino-chlor-propionsäure wird in 20 cw^ Wasser gelöst, die Lösung in einer 

 Schütteltlasche durch eine Kältemischung bis zum teilweisen Gefrieren abgekühlt, dann 

 0'5 c»j^ einer Schwefelsäure von ungefähr 12% ^^^^^ "i^i" ungefähr 1"3 f/ möglichst reines 

 2Vo"/oi,?es Natriumamalgam eingetragen. Beim kräftigen Schütteln ist das Amalgam sehr 

 rasch verbraucht, und es wird nur wenig AVasserstoff entwickelt. Diese Art der Behandlung 

 wird nach abermaligem Gefrieren der Lösung fortgesetzt, bis im Laufe von 4 Stunden 



^) E. Lippmann, LTber die Umwandlung des Chlorbenzoyls zu Benzylalkohol. Liebigs 

 Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 137, 8.252(1866); Zeitschr. f. Chem. ,Tg."l865, S. 700. 



2) Alexander Sagtzeff, tiber die Reduktion des Succinylchlorids. Liebigs Annal. d. 

 Ghem.u. Pharm. Bd. 171, S. 261 (1874). 



^) H. Kolhe und E. Lautemann, Über die Konstitution und Basizität der Salizyl- 

 säure. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 115, S. 188 (1860). — E. Eeichenbach und 

 F. Beilstein , Über die Xatur der sogenannten Salylsäure. Liebigs Annal. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 132, S. 312 (1864). 



■*) Aug. Keknle, Untersuchungen über aromatische Verbindungen. Liebigs Annal. 

 d. Chem. u. Pharm. Bd. 137. S. 165 (1866). 



^) Emil Fischer und K. Baske, Verwandlung des I-Serius in d-Alanin. Ber. d. 

 Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 3722 (1907). 



