Allgemeine cbemische Methoden. 1009 



Ileduktion des Tetrahrom-m-kresols zu m-Kresoli): 

 CH3 CH3 



Br 



Br 

 Br 



OH 



OH 



Br 



Zu 80^ feingeschuitteuem Natrium wird durch das Kühlerrohr möglichst rasch 

 eine Lösung von 15 .9 Tetrabrom-m-kresol in 700 r/ absolutem Alkohol zugegeben. Nach- 

 dem sich das Natrium vollständig in dem im Sieden erhaltenen Alkohol gelöst hat, wird 

 viel Wasser zugegeben und der Alkohol abdestilliert. Die klare Lösung wird angesäuert 

 und das ausfallende Öl mit Wasserdampf überdestilliert. 



11. Magnesium.. 



Von Brom- und Jodderivaten führt ein Weg zu den Kohlenwasser- 

 stoffen über die Grignard&chen Organomagnesiumderivate'^): 

 C0H5.J 4- Mg = CgH^.Mg.J 

 C^H^.Mg.J -f H^O =^ C,E, + Mg + H J. 



Ar /<JH 



= Mg<j 



In ähnhcher Weise wie das Wasser wirken nach Tschugajeff^) auch 

 viele organische Hydroxylverbindungen (Alkohole, Phenole, Oxime) auf 

 Magnesiumverbindungen vom T}i)us R.Mg.J ein: 



CH3 . Mg . J + Rj . 'OH = CH, + Ri . Mg . J. 



Diese Reaktion kann zum qualitativen Nachweis von Hydroxylgruppen 

 in organischen Substanzen dienen. Die zu prüfende Verbindung wird sorg- 

 fältig getrocknet und dann mit überschüssigem Methyl-magnesiumjodid 

 zusammengebracht : scheidet sich hierbei jVIethan ab, so enthält die organische 

 Substanz Hydroxyl. 



Auch bei der Bereitung der Alkyl-magnesiumhaloide treten als Neben- 

 produkte Kohlenwasserstoffe auf. Dieser Vorgang beruht wahrscheinlich 

 auf der dehalogenierenden und zugleich kondensierenden Wirkutig des 

 Magnesiums auf die Halogenalkyle *) : 



*) R. Stoermer, Über phenylierte Cumarone. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 36. 

 S. 3984 (1903). 



-) Tissier und Grignard, Über die Organometallverbindungen des Magnesiums. 

 Comptes rendus de l'Acad. des sciences de Paris. T. 132, p. 835 (1901); Chem. Zentralbl. 

 1901, I, S. 999. 



^) L. Ä. Tschugajeiv, Über die Anwendung der organometallischen Magnesiumver- 

 bindungen zu analytischen Zwecken. Chemiker-Zeitung. Bd. 26, S. 1043(1902). — Vgl.: 

 Hans Meijer, Analyse und Koustitutionsermittelung organischer Verbindungen. Jul. 

 Springer, Berlin, 2. Aufl. 1909, S. 459. 



*) V. Grignard, Sur les combinaisons organo-magnesiennes mixtes et leur appli- 

 cation ä des syntheses d'acides , d'alcools et d'hydrocarbures. Annales de Chimie et de 

 Physique [7]. T. 24, p. 453 (1901). 



Abderhalden, Handbach der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 64 



