Allgemeine chemische Methoden. 1018 



Stellung- zueinander befinden. Es kann also das ^'erllalten bei der Deha- 

 logenierung" zur Konstitutionsermittlung beitragen. 



Die Dehalogenierungsmittel sind im allgemeinen die gleichen, wie bei 

 dem Austausch von Halogen durch Wasserstoff (vgl. die Tabelle S. 990 — 991). 

 Am meisten Anwendung gefunden haben Zink und Natrium. 



1. Zink. 



Die mannigfaltigen Bedingungen, unter denen Zink mit Halogen- 

 körpern reagiert, sind im ersten Abschnitt (S. 993 ff.) zusammengestellt und 

 besprochen worden. Da diese Bedingungen auch für die Dehalogenierungen, 

 bei denen kein Ersatz des Halogens durch Wasserstoff eintritt, zutreffen, 

 soll hier nur an einer Reihe von Beispielen dargetan werden, in w^elcher 

 Weise man in solchen Fähen vorgeht. 



Reduktion des (trans-)Cyclopentadien-dibromidsi) : 



CH2 -^ ^ CHg . 



CH — CH = CH — CH ^ CH = CH 



Br Br 



Mau läßt eine Lösung des Bromids in Eisessig untei' Kühlung (bei 10 — 15") in 

 ein Gemisch von Zinkstanb und Eisessig eintropfen. Sobald die sehr schnell verlaufende 

 Reaktion beendet ist, verdünnt man mit Wasser und erhält durch Einleiten von Dampf 

 reines Cyclopentadien vom Siedepunkt 40". 



Gladstone und Trihe^) fanden, daß sich Äthylenbromid (1.2-Dibrom- 



äthan) mit metallischem Zink zu Äthylen und Bromzink umsetzt: 



CH2.Br — CH2.Br — >^ CH2 = CH2 + ZnBr.,. 



Gegenwart von Wasser begünstigt diese Reaktion etwas und die 

 von Alkohol ruft eine stürmische, beinahe explosive Wirkung hervor. Es 

 findet keine Anlagerung von W^asserstoff an das Äthylen statt, wie in den 

 analogen Fällen mit Jod- und Bromäthyl. 



Linnemann^) dehalogenierte in ähnlicher Weise Propylenbroniid (1.2-Di- 

 brom-propan) mit Zinkstaub und Wasser oder Alkalilauge zu 

 Propylen : 



CH3 — CH.Br — CH2.Br —^ CH3 — CH = CH.,. 



Die gleiche Reaktion gelingt auch mit Xatriumamalgam in alkoliolischer 

 Lösung. 



[Mit Zinkstaub bei Gegenwart von wässerigem Alkohol wird wdicXi Sahanc- 

 jeffi) Jodäthyl leicht zu Äthan reduziert: CHg — CH2 . J — >- CH3 — CH3, 



^) Johannes Thiele, Über Cyclopentadien-dibromide. Liehigs Anual. d. Chem. u. 

 Pharm. Bd. 314, S. 296 (1901). 



2) Gladstone und Tribe, Einwirkung des Cu-Zn-EIementes auf Bromäthyl. Bor. 

 d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 7, S. 364 1874). 



^) Ed. Linnemann, Über das Unvermögen des Propylens, sicli mit Wasser zu ver- 

 binden. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 10, S. 1111 (1877). 



*) Sahanejeff, Über das V.erhalten weingeistiger Lösungen organischer Ilalogen- 

 verbindungen gegen Zink. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 9, S. 1810 (1876). 



