Allgemeine chemische Methoden. 



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einen Vorstoß und ein Chlorcalciumrohr und werden dann in einer Kältemischung 

 kondensiert. Bei geeigneten Dimensionen des Apparates und möglichster Vermeidung 

 aller schädlichen Räume erhält man 80— 90% der Theorie an Butadien (Siedepunkt: —5 bis 

 —4" hei 713 mm Druck. Thermometer in der Flüssigkeit). 



Zink und frisch bereitete alkoholische Salzsäure erweisen sich 

 als ausgezeichnete Mittel, um die Produkte der ..erschöpfenden liro- 

 mierung" in Benzolderivate überzuführen. 



Die erschöpfende Bromierung ist bereits S. 936 behandelt; an dieser 

 Stelle soll die Dehalogenierung der dabei entstehenden Zwischenprodukte 

 am Beispiel des Carvestrens gezeigt werden. 



Dehalogeniert man das Bromierungsprodukt von Carvestren (CioHiß) (I), 

 so erhält mau m-Cvmol (1 .o-Methyl-isopropyl-benzol: CioHi4)(II): 



CH3 



I 

 C 



H,C 



H.,C 



CH, 



CH 

 CH- 



I. 



CH3 

 I 

 C 



C 



/' 



CH, 



.CH, 



^CH, 



HC. ^C— CH 



CH \CH3 



II. 



Bildung von m-Cymol aus Carvestren. 1) 



Die ätherische Lösung des nach S. 938 erhaltenen Bromierungsprodiiktes des 

 Carvestrens wird mit dem halben Volum absoluten Alkohols verdünnt, in Kältegemisch 

 gut abgekühlt und mit Zinkstaub und frisch bereiteter alkoholischer Salzsäure ab- 

 wechselnd — anfangs in sehr kleinen Portionen — versetzt. Das Zink verschwindet 

 zuerst schnell ohne Gasentwicklung, nach etwa einer Stunde tritt eine solche ein. Man 

 setzt dann noch eine größere Menge Zinkstaub und alkoholische Salzsäure zu und läßt 

 noch eine Stunde im Kältegemisch stehen. Die Flüssigkeit wird darauf mit Wasser 

 versetzt, mit Äther extrahiert und dieser mit Wasser und Soda gründlich gewaschen 

 und mit Kaliumkarbonat sorgfältig getrocknet. Das nach Entfernung des Äthers erhaltene 

 öl wird zm- vollständigen Entbromuug in 140 g Alkohol gelöst und auf 20 // Natrium 

 gegossen. Wenn sich das Natrium vollständig in dem im Sieden erhaltenen Alkohol 

 gelöst hat, wird viel Wasser zugegeben und der Alkohol abdestilliert. Hierauf wird der 

 Kohlenwasserstoff mit Wasserdampf übergetrieben. Zur Entfernung . der ungesättigten 

 Kohlenwasserstoffe wird der Kohlenwasserstoff unter Kühlung mit Eis mit einer Per- 

 manganatlösung geschüttelt, bis eine isolierte Probe in alkoholischer Lösung die Farbe 

 des Permanganats 2 Minuten lang unverändert läßt; dann wird mit Wasserdampf über- 

 getrieben und über Natrium destilliert. Der Siedepunkt beträgt 175" (korr.), was ganz 

 reinem Metacymol entspricht. 



Casjparyxm^ Tollens-) stellten aus a, ß-Dibrom-propionsäure mit Zink 

 und Schwefelsäure Acrylsäure dar, Rühm verbesserte das Verfahren 

 durch Verwendung von Methylalkohol und des Methylesters der Säure. 



1) Adolf Baeijcr, Ortsbestimmungen in der Terpenreihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 31, S. 1401 (1898). 



^) W. Casjxtry und B. Tollens, Überführung der a.ß-Dibrompropionsäure in Acryl- 

 säure. Liehigs Annal. d. Chem..u. Pliarni. Bd. 167, S. 241 (1873). 



