\{)\{\ K. Fricdmatin und H. Keinpf. 



harsti'Huiit: «los Acrvlsiliirc-niothylostcrs aus I)il)roin-propi()n- 



siUii(»-ni(*tliylestcr '): 



CHJJr CIlHr ((>(». (H, >► Cll.r^CH- cno.cn,. 



2(X)</ in Stflrkchen Rcsrlinittoiics /inkblocli wonlcii in einem Zwcilitorkolhon mit 

 200// Methylalkohol Qberpossen und durch einen Tropftriclifcr luiter pleichzeiticcr An- 

 ' eines srhriip aiifst(>i)xenden Kühlers allniiihlicli i)M (/ I'ilirom-prnpionsiiurooster 

 I Zu Heu'inn darf nur weniu Kster zu;reL'elieii werden, worauf naeh kurzer Zeit 

 der Alkohol ins Kochen perilt; dann kann man den Kster in fortlaufendem dünnem Strahl 

 11 lassi-n: der Verlauf der Heaktion ist durch srhwacheres oder stärkeres Zu- 

 :..._. ....lasen von Kster leicht zu retjulieren. Nachdem die panze Menpe des Ksters zutre- 

 g«hcn ist, hört das Gemisch hald zu sieden auf. Nach dem Krkalten wird vom unge- 

 lösten Zink abpepossen, die Flüssigkeit mit der Hälfte ihres Gewichts 157oipPi' Koch- 

 salzlösung versetzt und so lanpe ülier freiem Feuer abdestilliert, bis sich eine l'robe 

 des (Miereeiranpenen mit konzentrierter Kochsalziosunp klar mischt. 



C'lilor-c.s.sijjsiiun'-clilorid rt'ao-icrt mit /iiik entweder u:iv nicht odef, 

 wenn e.N auf /nsatz v((n etwa.^ Was.ser /nr Keaktion ^'obraclit ist, ohno 

 IlilduiiL' von freiem Koten. I)aj;ejron irelinLrt die Keaktion in iitherisrlier 

 Lö.sunjr o«ler in Essij^esterlö.sunLr mit dem lironi-essifjsäure-bromid: 



CIL Br— CO.Hr + /n = CIL : T : () + /n Hr.,. 



I)ar.>^tellMnL! von I\eten-): CIIj = ('=:(). 



Man läßt Uromacet\l-bromid (bU;/) in ätherischer (250 r;»') oder Kssigesterlösunp 

 (200 om') auf Zinkspäne in moirlichst heftiper Reaktion einwirken und entfernt das ent- 

 .stehende Keten m<iplichst schnell durcli Alxlestillieren und Durclilciten eines indifferenten 

 (iasstroms aus dem Zinkbromid enthaltenden Reaktionsgemisch. So erhält man ein De- 

 stillat, das bei Anwendung von Äther 12 — 13'/o der Theorie Keten (12- 13^) enthält. 



l)a.s dem ('IlohvNterin entsprechende Keton. das Choh'stenon. liilU sich 

 aJilier nach (h'r Metho(h' von Dtcis und Alxli rltaldin (\u\. S. T.'i.l) auch in 

 der Weise o-(.\viiinen. dali man (his I)il)rom-cholesterin zum Dihrom-choh'stenon 

 o.xydiert und die.^em dann durch Krwiirmen mit /inkstauh und Eis- 

 essi}^ zwei At(une I?rnm entzieht. Ks wird also auf diese Weise inter- 

 mediär die I)üpj)elliind(ni^^ des Choh'sterins (hirch .Vnlaiierung von Brom 

 vor dem .Vn^TÜfe des Oxydationsmittels ireschiltzt. 



I)ar>telluni: von Cholest enon ') 



Dibrom-choicsterin i>ibrom-cholestenon Cholestenon. 



') Otlo f{öhni, über die Durstellung von Acrylsäureuicthylestcr. Rer. d. Dcutscli. 

 ehem. Ges. Hd.JM, S. 573 (1901). 



*) //. Staudinr/tr und //. W. HIrvrr, Über Ketene. VI.Mitt.: Keten. Bcr. d. Deutsch. 

 ehem. Oos. IM. 41. S. n'.>."> (19(J8). — Vpl. auch: Dieselben. Über Ketene. 11. Mitt.: 

 Dimethylketen. Her. d. Deutsch, ehem. (ies. Bd. 39, 8. UdH (19U()). — 11. StaiKlingcr, Zur 

 Kenntnis der Ketene: Diphenvlketcn. Lichirjs Annal. d. Chem. und Pharm. Bd. 356, 

 S. 52 (1907). 



*) A. Winriaus, Notizen über Cholesterin. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39. S. 019 

 (1906). — Vgl. auch: Dieses Handbuch. Bd. 1, S. 733. 



