Allgemeine chemische Methoden. 1017 



30(7 Dibrom-cholesterin in 300 cm^ Benzol werden mit 500 cw' 47o'ger Kalium- 

 perniangauatlösung und 100 cwj* 20''/uiger Schwefelsäure 5 Stunden auf der Maschine ge- 

 schüttelt, dann wird das ausgefällte Mangansuperoxyd durch schweflige Säure, unter Ver- 

 meidung eines Überschusses, in Lösung gebracht, die Benzolschicht, die das gebildete 

 Dibrom-cholestenon enthält, abgehoben und letzteres, ohne es erst zu isolieren, zum 

 Cholestenon reduziert. 



Zu diesem Zweck versetzt man die Benzollösung mit 150 cw* Eisessig und 10 f/ 

 Zinkstaub, destilliert das Benzol im Wasserbade ab, gibt zu dem Rückstand noch 10 crn^ 

 Wasser uud kocht die essigsaure Lösung eine Stunde unter Rückfluß; dann wird das 

 organische Material durch Zusatz von Wasser abgeschieden, mit Äther aufgenommen, 

 die ätherische Lösung durch Schütteln mit verdünnter Kalilauge von sauren Produkten 

 befreit, eingedunstet und der Rückstand mit Äthylalkohol aufgekocht. Hierbei bleibt 

 meist ein geringer unlöslicher Rückstand, während die Hauptmenge des Materials in 

 Lösung geht und durch vorsichtigen Zusatz von Wasser in kristallisierter Form abge- 

 schieden werden kann. 



Nach wiederholtem Umkristallisieren aus Methylalkohol schmilzt die so gewonnene 

 Substanz bei 81—82". 



Ebenfalls mit Zinkstaub und Eisessig lassen sich aus den für die 

 Isolierung der Sterine ^\^clltigen Bromierungsprodukten die Stammsubstanzen 

 auf einfache Weise zurückgewinnen. 



Dehalogenierung des Stigmasterin-acetat-tetrabromids. i) 



5 g des Tetrabromids werden mit 5 g Zinkstaub und 200 crn^ Eisessig 3 Stunden 

 unter Rückfluß gekocht. Die heiße Lösung wird nach dem Filtrieren vorsichtig mit Wasser 

 bis zur Trübung versetzt. Die ausgeschiedenen Kristalle werden abfiltriert und durch 

 Umkristallisieren aus Alkohol gereinigt. Sie kristallisieren in rechteckigen Blattcheu 

 und schmelzen bei 141°. 



Wo es nötig ist, die Anwesenheit von Sauerstoff vollständig aus- 

 zuschließen, kann man nach Gouiberg sogenanntes gepulvertes Zink 

 anwenden, das man durch Absieben von Zinkstaub befreit. In dieser Form 

 kann das Metall leicht frei von Oxvd erhalten werden, ist gut zu band- 

 haben, bietet eine große Oberfläche dar und stellt dem Abfiltrieren keine 

 Schwierigkeiten entgegen. 



Darstellung von TriphenylmethyP) : 



2(CeH5)3C.Cl + Zn = 2(CeH5)3C + ZnCl2. 



Triphenyl-chlormethan, in Benzol gelöst, wird schon bei gewöhnlicher Temperatur 

 von Zink quantitativ dchalogeniert. Das Chlorzink scheidet sich als dunkelgelber, dicker 

 Sirup ab, indem wahrscheinlich eine \'erbindung desselben mit Benzol entsteht, welche 

 den Aluminiumchlorid-Doppelverbindungen ähnlich ist. Dies ist von großem ^'orteil, da 

 hierdurch stets frische, blanke Metalloberflächen für die weitere Einwirkung zur Ver- 

 fügung stehen. Bei Anwendung von 20 g Triphenyl-chlormethan, 100 // Benzol und 25 // 

 Zink vollendet sich die Umsetzung in 5—6 Tagen. Die klar filtrierte Lösung, welche 

 den ungesättigten Kohlenwasserstoff enthält, wird unter vermindertem Druck bei einer 

 Temperatur von 30 — 35" konzentriert, während ein langsamer Strom von Kohlendioxyd 

 eingeleitet wird, um dem Stoßen zu begegnen. Sobald alles Benzol abdestillicrt ist, läßt 



^) Ä. Windaus und A. Hauth, Über Stigmasterin, ein neues Phytosterin aus Calabar- 

 bohnen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 4382 (1906). Siehe auch S. 925. 



^) M. Gomhcrg, Tripheuylmethyl, ein Fall von dreiwertigem Kohlenstoff. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 33, S. 3153 (i900). 



