Allgemeine chemische Methoden. 1019 



Nach derselben Methode kann auch unsymm. Allylen (Methyl-acetylen) 

 aus 2-Brom-propylen i^e\Yonnen werden: 



CH3 — C Br = CH, y CH3 . C = CH. 



Nach Pcrkin^) gelangt man zur Phenyl-propiolsäure , wenn man 

 Phenyl-dibrom-propionsäure-cäthylester mit alkoholischem Kali behandelt. 



Darstellung- von Phenyl-propiolsäure: 

 Ce H5 . CH Br . CH Br . COO C, H, + 3 KO H = 



Phenyl-dibrom-propiousäure-äthylester 



= " CeH5.C = C.C00K^ + 2KBr + 2ll,i) 



Phenyl-propiolsaures Kalium. 

 Eine gewogene Menge Phenyl-dibrom-propionsäure-äthylester wird zu der berech- 

 neten Menge alkoholischen Kalis (1 Molekül Ester erfordert 3 Moleküle Kalilauge) hin- 

 zugefügt. Die Reaktion ist so energisch, daß die entwickelte Wärme genügt, um den 

 Alkohol ins Sieden zu bringen. Sobald aller Ester zugegeben ist, wird das Ganze 6 bis 

 8 Stunden am Rückflußkühler gekocht. Nach dem Abdestillieren des Alkohols wird der 

 Rückstand, welcher aus einem Gemisch von phenylpropiolsaurem Kalium und Kalium- 

 bromid besteht, in Wasser gelöst und filtriert. Die klare Flüssigkeit wird mit einem 

 Überschuß an verdünnter Schwefelsäure angesäuert, worauf die Phenyl-propiolsäure als 

 Ol ausfällt, welches jedoch beim Stehen bald erstarrt. 



Auch Natrium äthylat kann zur Dehalogenierung unter Halogen- 

 wasserstoff-xlbspaltung dienen, wie das folgende Beispiel zeigt: 



Darstellung von Phenyl-acetylen aus a-Chlorstyrol^): 

 C6H5.CC1 = CH2 >^ CeH5.C = CH. 



Man erhitzt 44 g rohes a-Chlorstyrol (aus Acetophenon) unter Rückflußkühlung 

 mit einer möglichst konzentrierten alkoholischen Lösung von Natriumäthylat (aus 

 Alkohol und 11 g Natrium, entsprechend V/„ Atomen) 13 Stunden auf 110—130". Es 

 bilden sich 12—14 g Phenyl-acetylen. Siedepunkt : 142—143». 



Eine Abspaltung von Halogenwasserstoff gehngt bei den a-halogen- 

 substituierten Styrolen auffallend viel leichter als bei den entsprechenden 

 oj-derivaten.2) 



Zur iVbspaltung von Halogenwasserstoff neigen auch besonders die 

 in dieser Richtung eingehend untersuchten hydroaromatischen Körper. =^) 



Hexahydro-brombenzol, mit alkoholischem Kali behandelt, gibt Tri- 

 brombenzol : 



CeHeBi-e — 3 HBr = CoHsBr^. 



Brom-cyclohexan liefert Tetrahydrobenzol , wenn es mit Chiuolin 

 destiUiert wird: 



CeH„Br — HBr = CßHio- 



') W. H. Pcrkin jnn., Über Benzoylessigsäure und einige ihrer Derivate. Journ. 

 Chem. Soc. Vol. 45, p. 172 (1884). 



^) J. V. Nef, Über das Phenylacetylen, seine Salze und seine Halogensubstitutions- 

 produkte. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 308. S. 209 (1899). 



') Über die in dieser Gruppe bewährten Arbeitsmethoden siehe : Otto Wallack, 

 Terpene und Campher. Leipzig* 1909, S. 83— 86, Veit & Co. 



