j()22 '■' t ritMlinann iiml H. Kciiipf. 



a) Uiiihtc ^ullnmcruutjsmitlHnhn. 

 (Diii'ktiT Krsatz von WassiTstoff dunh die Siilfo}::riippe.) 



Zur iliri'ktcii Siilluiiirniii^' «lii-iit last aiissclilicrilich Schwefelsäure 

 in ilin'M vorsrhiiMlcncn Koii/eiitratioiicii , und /war entweder die freie 

 Sflun' mit /iisiit/en oder ohne /iisiit/.e - oder die Silure in ^q- 



hnndeiirni Zustande in Korni ihrer ^x\.\/.v. Seltener find«'t hei der direkten 

 Snlfonieriin^' Chlorsulfonsäure Anwendung. 



Heim Sulfurieren mit der freien Schwefelsiiiire verliiiift dei- NdTL-^aii^^ 

 / 1'.. iiaeh der ft»Ij,'enden (deirhnnt:: 



i;H, H + (»1! .SO II - (•Jl,.S()3lI + IIoO. 



Aut diese Weise sind Ins zu ;) Snlfofrrupinii in ileii lien/.oikern ein- 

 fidirliar. 



Das hei der Reaktion entstehende Wasser kann den Sulfurierungs- 

 prozel) zum Stillstand hrinjien, indem es im umirekelirteii Sinne dei- (Üeichunt: 

 die Wie(lei;il)si)altnnü' der SuU'o^MMipiH' (vgl. darüher den Anhang 11 des vor- 

 liegenden lva|>itels) bewirkt, lin diesen liicklänfigen (lang des Prozesses 

 zu verhüten, muH man das sieh hildende Wasser aus dem lleaktionsgemiseh 

 entfi-rnen. Es kann dies entweder auf physikalischem Wege gesehehen, 

 indem man hei so hoher Temjjeratur arbeitet, dal'i das Wasser größtenteils 

 verdampft, oder auf clifni i Ncliein Wei^c indem man das Wasser ehemiseh 

 bindet und es so seiner Aktionsfähigkeit beraubt. Diese zweite Methode 

 ist im allgenH'inen der ersten vorzuziehen. 



Als wasserbindendes Mittel kommt ztin:i(dist die Schwefelsäure selbst 

 in lietracht. die man zu diesem Zweck in grobem l'berschulJ anwendet. 

 ferni-r Schwefelt rioxvd in Form seiner Lösinig in konzentrierter Schwefel- 

 säure (rauchende Scjiwefelsäure). 



Die Snlfoiderung mit rauchender Schwefelsäure ist die gewiihnlichste 

 .Vrt, aromatische Sulfosäureu darzustellen. Ein Ilauptvorzug dieser Sulfu- 

 herungsniethode besteht darin, dab der i'rozeli sich hei viel niedrigerei- 

 Temperatur absj)ielt, als wenn man nur die gewiihidiche konzentrierte 

 Schwefelsäure anwendet, (l'ber den wesentlichen Eintlub der Temperatur. 

 hei der >ulfuriert wird, auf den \'erlauf der Operation vgl. weiter unten, 

 S. 1()2H.) Heim .\rbeiten mit rauchender Schwefelsäure ist zu beachten, dali 

 die Säuren mit o -80% "'i'' "li' '"'" — "7^% Schwefelt i-io\yd l)ei gewöhn- 

 licher Temperatur flüssig und daher ;im beipiemsten zu handhaben sind.'i 

 Chrigens wirkt Schwefeltrio.xyd ni<'ht bloO wasserentzieliend, sondern aucli 

 seihst snlfurierend : 



C«I1„ + S()3 =: CeH^.SOaH. 



') \?1. dir Tabeilf im spczipllcii Icil diosos iv;qiitii>: S. 1042. ferner: H. Knietsch, 

 Tber die Schwefelsaure und ilire Fabrikation nach dem Koutaktverfahren. Berichte il<'r 

 Deutsch, ehem. (Jes. Bd. 34, S. 4100 (1901); vgl.: G.Lunge, Chemisch-technische Unter- 

 suchungsmethoden, Berlin (.T. Spinger). 5. Aufl., Bd. 1. S. 362. 



