Allgemeine chemische Methoden. 102H 



In einzelnen Fällen können an Stelle von Schwefeltrioxyd auch andere 

 wasserbindende Mittel, z. B. Phosphorpentoxyd oder Kaliumsulfat, beim 

 Sulfurieren mit konzentrierter Schwefelsäure gute Dienste leisten.^) (Vi>l. 

 S. 1030, 1051—1052.) 



Ferner hat sich häufig der Zusatz katalytisch wirkender Sub- 

 stanzen beim Sulfonieren mit Schwefelsäure als sehr wertvoll erwiesen. 

 Namentlich Quecksilber und Quecksilber salze (siehe auch unter ..Oxy- 

 dieren-, S. 728) beeinflussen in manchen Fällen den Verlauf einer Sulfu- 

 rierung erheblich, und zwar hauptsächlich in der Weise, daß sie orientie- 

 rend auf den Ortseintritt der Sulfogruppe wirken (vgl. weiter unten S. 1038 

 und 1049). 



Endlich ist zu erwähnen, daß auch der Zusatz mancher indifferenter 

 Stoffe (Infusorienerde, Tierkohle usw.) zur Schwefelsäure den Verlauf der 

 Sulfonierung oft günstiger gestaltet (vgl. S. 1052). 



An Stelle von freier Schwefelsäure kann man anorganische oder 

 organische Sulfate, die leicht Schwefelsäure wieder abspalten, als Sulfo- 

 nierungsmittel verwenden. 



Bisulf ate, Polysulfate und Pyrosulfate eignen sich zu dieser 

 Art der direkten Sulfonierung (S. 1053 ff.). 



Von besonderer Bedeutung ist die Bildung von Sulfosäuren durch 

 bloßes Erhitzen der sauren schwefelsauren Salze organischer Basen. Nach 

 dieser Methode 2) erhält man Siüfosäm-eu, welche sonst schwer zu isolieren 

 sind, fi"ei von Isomeren und Nebenprodukten. Es vollzieht sich bei diesem 

 sog. „Backverfahren^' unter Wasserabspaltung scheinbar eine Wanderung 

 der Sulfogruppe von der Aminogruppe in den Kern: 



NH, .H,SO, ^ SO,H./ \NH., + H, O. 



Saures Anilinsulfat Anilin-p-sulfosäure. 



In Wirklichkeit findet wohl bei der hohen Temperatur zunächst eine 

 Abspaltung der Schwefelsäure statt und darauf eine Kern-Sulfurierung durch 

 die abgespaltene Säure genau wie bei der gewöhnlichen Sulfurierungs- 

 methode mit freier Schwefelsäure. Jedoch scheinen hierbei kompliziertere 

 Zwischenvorgänge stattzufinden. Wilh. Trauhe'^) hat nämlich gezeigt, daß 

 aromatische Amine leicht Sulfaminsäuren: — NH . SO3H bilden. Erhitzt man 

 ein Gemenge einer aromatischen Base mit Chlorsulfonsäure oder mit rauchen- 

 der Schwefelsäure bis zum Beginn der Entwicklung von Schwefeldioxyd, so 

 entstehen zwar ausschließlich echte Sulfonsäuren des Amins (die Sulfogruppe 

 im Kern und direkt an Kohlenstoff gebunden), gibt man aber das Sul- 

 furierungsmittel in kleinen Anteilen in eine kalt gehaltene Lösung von 



') Die Literaturangaben siehe im speziellen Teil (S. 1040 ff.). 



^) Vgl. z.B.: P. Grieß und C. Duisherg , Über Benzidin- und Benzidiusulfousulfo- 

 säuren. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 24G2 (1889). 



^) Wilh. Traube, Über die Sulfaminsäuren der aromatischen Reihe. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 23, S. 1653 (1890). 



