Allgemeine chemische Methoden. 



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SO,H 



SO,H. 



SO,H 



_NHo 



SO,H_ 



SO3 H 



NH.SO3H 



SO,H. 



-NH, 



-SOs H 



in. 



In raanclien Fällen ist die Chlorsulfonsäiirei) (Scliwefelsäure-chlor- 

 hydrin, Sulfuryl-oxyclilorid) ein wertvolles direktes Sulfonieruu^smittcl. Der 

 Reaktionsmechanismus ist etwa in folgender Weise zu erklären. 2) Läßt 

 man Chlorsulfonsäure in berechneter Menge, z. B. auf Benzol, einwirken, so 

 bildet sich zunächst unter Wasserabspaltung Benzolsulfochlorid : 



SO /^^^ 



+ c 



eH« 



— SO /^•' 



+ 



Sodann reagiert das gebildete Wasser mit einem zweiten Molekül 

 Chlorsulfonsäure, das dadurch zu Salzsäure und Schwefelsäure verseift wird: 



SO 



2\: 



OH 



Gl + HÖH 



= soy 



OH 



'-\0H 



+ HCl. 



Die so entstandene Schwefelsäure wirkt endUch in der dritten Phase 

 des Prozesses in der gewöhnlichen Weise auf das Benzol sulfurierend, wo- 

 durch wiederum ein Molekül Wasser zur Verseif ung von Chlorsulfonsäure 

 disponibel wird. 



Es resultiert mithin schUeßhch als Hauptprodukt der Beaktion.Benzol- 

 sulfonsäure neben einer geringen Menge Benzolsulfochlorid. Daueüen' erhält 

 man hauptsächlich Benzolsulfochlorid, wenn man die Chlorsulfonsäure in 

 großem Überschuß anwendet. Denn in diesem Fall vollzieht sich die 

 folgende Umsetzung: 



-SO2.OH + "'^ /^^^ 



CßHs— SO2 . OH 

 Benzolsulfonsäure 



SO / 



=: C.H,— SO2.CI + 



SO /^^" 



Chlorsulfonsäure Benzolsulfochlorid. 



Chlorsulfonsäure ist als Sulfurierungsmittel in manchen Fällen — 

 namentlich in der Naphtahnreihe — deshalb von besonderem Wert, weil 



*) Darstellbar durch Einleiten von absolut trockenem Chlorwasserstoff in gut 

 gekühlte 38— 397oige rauchende Schwefelsäure und zweimaliges Rektifizieren; vgl.: 

 H.Beckurts und B.Otto, Bequeme Methode zur Darstellung des Scbwefelsäuremouo- 

 chlorhydrins. Zur Bildung von Sulfurylchlorid aus dem Ciilorhydrin. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 11, 8. 2058 (1878). — Clilorsulfonsäure befindet sich aber auch im Handel. 



2) Vgl. u. a.: F. Vllmanh, Organisch-chemisches Praktikum. Leipzig 1908. S. 13. 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 65 



