]02>^ K- t'rieilniuan uml U. Keiiipf. 



Kill Naclitril lu-iiii Arlicitcii mit ('hlorsnlfonsiiun' ist die stets urhenlu-r 

 vcrlaiifriHh* Hiltluni; von Sulfocliloridcii. So ciiiihrt z. !>. Toliiol hei der 

 SiiIfiiritTiiiii: mit l'hlorsiilfonsaun' zu reichlich .')(.)" o eine liinvaiKlhiiii: in 

 'roUiolsulfochhiiid M: 



L> Cell;. ("11, + :« ^^(V\Q^ = C„]I,.(('n l.S(),('l + 



-f C'„H*.(CH3).S()3ll -f L' 11(1 + 11, SO,. 

 Vuricrdein findet heim Arhciten mit (hlorsultonsiUire — und ehenso 

 iK'im Arhelten mit rauchender Schwefelsäure — nehen iler Uililiin},' von 

 Sulfosilure hiinfiLr noch (ine aiidi-re Iteaktion statt, die zur Kiit-tehniiL'- von 

 Sulfonen führt: 



l'flll, S(».,.()ll + Coli« = C'flll, 'SO2 — CJl, + ll.,(). 

 Dieser Kondensationsprozeli wird durch die wasserhindende Kiirenschaft 

 der Schwefelsilure erh'ichtert. Die Treninniii' der Snlfone von den Snlfo- 

 s:\uren verursacht meist keine Schwieri.u'keiten. da die Snlfone — umgekehrt 

 wie die Sulfosiluren — in organischen Lösungsmitteln löslich, in Wasser 

 aber unlöslich zu sein pflegen. 



h) Indirekte Sulßniierunysmcthodcn. 



Zur indirekten Sulfonierung dienen hauptsächlich die schweflige Säure 

 und ihre Salze. Man geht z. B. von einem Amin aus, diazotiert, ersetzt 

 die Diazogruppe nachdem Sdudnirt/cri^rhen oder GdtfentunmschenXQrhihwn 

 (vgl. unter Ilalogenieren, S. ST'Jff., ferner unter Diazotieren) durch 

 den Sulfinsäurerest und oxydiert die Sulfinsäure zur Sidfonsäure. Vau 

 typisches lieispiel dieses allgemein anwendbaren Verfahrens bietet die Dar- 

 stellung von Toluol-o-sulfosäure (vgl. unter ..Substitutionsreiiehnäliigkeiten". 

 >. !(.):'.:•. u. S. 1 ().')(•.). 



In einzelnen Fällen (vgl. S. UXü) wirkt schweflige Säure bei (iegen- 

 wart eines Oxydationsmittels im gewissen Siinie auch direkt sulfurie- 

 rond. Kbenso verhalten sich die Salze der schwefligen Säure. Der Zusatz eines 

 besonderen O.xydationsmittels ist bei dieser Methode dann nicht notwendig. 

 wenn die organische Substanz, die sulfuriert werden soll, so leicht r('(luzierbar ist, 

 dali sie schweflige Säure in Schwefelsäure überzufidiren vermag; die organische 

 \'erbindung wird dann also irleichzeitig reduziert und sulfoniert. Die eigent- 

 li<'he Sulfurierung unterscheidet sich mithin von dem gewöhnlichen Sul- 

 furierungsverfahren nur dadurch, dali die Schwefelsäure nicht fertig an- 

 gewendet, sondern erst im Koaktionsgeinisch selbst erzeugt wird. Beim 

 Sulfonieren mit schwefliger Säure und ihren Derivaten kann z. 1!. die Nitro- 

 und die Nitrosogruppe zur Aminof^ruppe reduziert werden. Der letztere 

 Fall ist eine Darstellungsweise für Aminosulfosäuren (vgl. S. lOöT). 



Eine wichtige indirekte Sulfonierungsmethode besteht ferner darin, 

 dab man zunächst oriranische Sulfide. Sulfhydryle oder Disulfide (Thio-äther, 

 Thio-phenole, Mercaptane usw.) darstellt - nm besten mit Hilfe des Ver- 



') Peter (laensou und Karl Walliti, Thor die isomeren Toluolmonosulfosäureu. 

 Bcr. d. Deut^rl. -lipm. Ges. Bd. 12, S. 18r)0 (1879). 



