Allgemeine chemische Methoden. 1029 



fahrens von Leuckart {v^\. S. \0?i)\ und dcMi speziellen Teil, S. lOGl) — und 

 diese Schwefelverbindungen dann zu Sulfosäuren oxydiert. 



Über einige andere indirekte Sulfonierungsmethoden, die hauptsächlich 

 in der aliphatischen Chemie eine große Bedeutung besitzen, vgl den 

 Anhang I: ..Darstellung aliphatischer Sulfosäuren-^ (S. 1062ff.). 



2. Die allgemeine Arbeitsweise beim direkten Sulfonieren 



mit Schwefelsäure. 



a) Die Versuchsbedingungen. 



Der Verlauf einer Sulfonierung mit Schwefelsäure (und ihren Derivaten ) 

 hängt außer von der chemischen Zusammensetzung und der Menge des 

 augewandten Sulfonierungsmittels (Konzentration der Säure, Anwesenheit 

 eines wasserbindenden oder katalytisch wirksamen Zusatzes usw.) und der 

 Dauer der Einwirkung hauptsächhch von der Temperatur ab. 



Die Temperatur, bei welcher mit Schwefelsäure sulfoniert wird, hat 

 eine dreifache Bedeutung, nämlich für das Zustandekommen der Reaktion, 

 für die Anzahl der eintretenden Schwefelsäurereste und endlich für den Ort 

 des Eintrittes der Sulfogruppe. 



Manche Sulfonicrungen gelingen schon bei gewöhnlicher Temperatur, 

 häufiger müssen die Substanzen erhitzt werden, in einzehien Fällen tritt erst bei 

 oOO" Beaktion ein. Um ein reines Produkt in guter Ausbeute zu erzielen, ist es 

 im allgemeinen ratsam, bei möglichst niedriger Temperatur zu operieren 

 und die im speziellen Fall gegebene Temperaturgrenze nicht zu überschreiten. 



Diese Grenze läßt sich häufig überraschend herabsetzen, wenn m.an 

 die Eeaktionskomponenteu in möglichst innige Berührung miteinander 

 bringt. Man erreicht dies schon durch feines Pulverisieren oder durch 

 Verreiben des zu sulfonierenden Körpers mit Sand oder ähnlichen Mitteln. 

 Es gibt Fälle, in denen eine Reaktion erst unter solchen Bedingungen 

 praktisch durchführbar wird. 



Die Bedeutung der Versuchsbedingungen für die Anzahl der eintre- 

 tenden Sulfogruppen sei an dem Verhalten des Benzols, des Naph- 

 talins und des ß-Naphtols bei der Sulfurierung dargelegt. 



Benzol. 



Benzol-m ono sulfosäure bildet sich, wenn man gleiche Volumina Benzol und 

 Schwefelsäure von 66 '^ Be. bei gewöhnhcher Temperatur gut durchschüttelt, 

 trockene, geglühte Infusorienerde hinzufügt und 24 Stunden stehen läßt.i) 



Benzol-di sulfosäuren (m- und p-) werden erhalten, wenn man Benzol 

 mit rauchender Schwefelsäure 2 — 3 Stunden lang stark erhitzt. 2) (Vgl. auch 

 unter „Substitutionsregelmäßigkeiten", S. 1032.) 



') G. Wendt, Verfahren zur Darstellung aromatischer Sulfosäuren in Gegenwart 

 von Infusorienerde, D. K. P. 71.556; P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikatiou. 

 Bd. 3, S. 19 (Berlin 189(3). 



^j G. Heiiizclmatin, Über einige Derivate der Metadisulfobeuzolsäure. Liehigs 

 Annal. d. Chem. u. Phatm. Bd. 188, S. 159 (1877). 



