Allgemeine chemische Methoden. 



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Neu eintretende Sulfog-rnppen lagern sich zu schon vorhandenen also 

 im allgemeinen in die m-Stellung. Die gleiche Orientierung üben andere negative 

 Radikale („Substituenten zweiter Klasse", vgl. auch unter ..Nitrieren") 

 aus, nämlich: 



NOo-, CHO-, CO OH- und CN-Gruppen. 



Dagegen orientieren: 



CH3-, OH- und NH-Gruppen (,. Substituenten zweiter Klasse") neu ein- 

 tretende Sulfogruppen in die p-Stellung (vgl. unten den Abschnitt: Toluol). 



Benzol-o-disulfosäure läßt sich nur auf Umwegen, also durch indirekte 

 Sulfonierung, darstellen. Man geht z. B. von der p-Brom-anilin-o-sulfosäure (I( 

 aus, führt diese nach der Leuckartschen Xanthogenatmethode (vgl. 

 S. 1029 u. 1061) in p-Brom-thiophenol-o-sulfosäure (II) über, oxydiert diese 

 (oder direkt das Xanthogenat, vgl. die Originalabhandlung) mittelst Kalium- 

 permanganats zui' Brombenzol-o,4-disulfosäure (III) und eUminiert nun 

 durch Kochen der wässerigen Lösung dieser Säure mit Zinkstaub und 

 Soda (vgl. unter ,.Dehalogenieren", S. 1000) das Brom, womit man zur 

 Benzol-o-disulfosäure (IV) gelangt ist^): 

 Br Br Br 



.SO,H 



.SO,H 



SO,H 



.SO,H 



NH, 

 I. 



SH 



11. 



SO3H 

 III. 



SO3H 

 IV. 



Toluol. 



Entsprechend der oben angegebenen Substitutionsregel, nach der Substi- 

 tuenten erster Klasse Sulfogruppen in die p-Stellung dirigieren, gibt Toluol beim 

 direkten Sulfurieren p-Toluolsulfosäure (neben geringen Mengen der o-Säure). 



Will man die o-Sulfosäure des Toluols erhalten, so kann man -durch 

 folgende Art der indirekten Sulfonierung (vgl. S. 1028) zum Ziele gelangen: 

 CH, CH« CH3 



NO, 



.NHo 



Toluol 

 CH3 



o-Nitrotoluol o-Aminotoluol 



CH, CH3 



No.SO,H 



<2.»JV-'3 



0-Diazotoluol-sulfit 



SO,H 



SO,H 



Toluol-o-sulfinsäure 



Toluol-o-sulfonsäure. 



1) Henri/ E.Armstrong und S.S. Napper, Benzol-o-disulfosäure. Procecdings Chem. 

 Soc. Vol. 16, p. 160; Clrem. Zentralbl. 1900, U, S. 370. — Über einen anderen Weg, 



