Allgemeine chemische Methoden. 



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Anilin. 



Anilin gibt wie Toluol beim direkten Sulfonieren \m wesentlichen 

 nur die p-Sulfosäure (Sulfanilsäure). 



Anilin-m-sulfosäure (Metanilsäure)(VI) und Anilin-o-sulfosäurc f\'ll) 

 werden auf ähnlichen Umwegen erhalten, wie die m- und o-Sulfosäure desToluols. 



Auch hier stellt man zunächst ein Derivat des Anilins mit besetzter 

 p-Stellung dar. Man bromiert Anilin (I) oder besser Acetanilid (II) zunächst 

 und sulfuriert nun das Acet-p-bromanilid (III) mit rauchender Schwefel- 

 säure. Die Sulfogruppe findet die p-Stellung besetzt und wandert daher je 

 nach den Yersuchsbedingungen in die m- oder in die o-Stellung (IV, \). 

 Beide so erhaltene Brom-anilinsulfosäuren werden leicht völlig entbromt, 

 wenn man sie in heißem Wasser unter Zusatz von Soda löst, mit Natron 

 und Zinkstaub versetzt und 6 Stunden kocht (vgl. auch unter „Dehalo- 

 genieren", S. 999— 1000): 



NHo 



NH. 



XH. 



NH.(C0.CH3) 



NH.lCO.CHa) 



—y 



IL 



Er 

 III. 



Br 

 IV. 



Br 

 V. 



SO,H 



SO3H 



SO,H 



VI. 



NH, 



SO,H 



VII. 



Die so darstellbare Anilin-o-sulfosäure beansprucht insofern besonderes 

 Interesse, als man von ihr aus zum Saccharin (Benzoesäure-sulfimid) 

 gelangen kann^): 



CN 



.NHo 



.SO3H 



Sandmeijer 



,CN 



• SOo.NH, 



SOgH 



COOK 

 SO2.NH, 



.CN 



.SOoCl 



/\.C()s 



.S(),^ 



Saccharin. 



>NH 



') H. Kreis, Über die Sulfonsäuren des p-Bromaiiiliiis und eine neue Mctliode zur 

 Darstellung des Benzoesäuresulfinids. Liebi<is Aunal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 286, S. 385 

 (1895); vgl.: Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 28, Ref. S. 751 (1895). 



