lOHß E. Friedinaiiii iiiul K. KfMupf. 



rbn* die riiilaf;«'niiii: <lrr Aniliii-D-sulfosäurt' in dio ])-S;iuro und iilu>r 

 dio SulfaininsiiuiT. dcn'ii HildiiHL!: der Sulturicniii'j aroinatisclicr Aiiiinr walir- 

 scheinlich stets voraiiiri'ht, v;:!. (»licii (S. 102.»tf.). 



rhciK.l. 



Der Ortseintritt der Sulfojrrnpi»' heim Siiltiirieren von Tlienol mit i^on- 

 /enti'it'rter Schwefelsäure hiinfrt ehentalls wcst'iitlicli Vdii dei' 'rem jifiat ur 

 al), l)ei der sulfuriert wird. Hleiht das (Jenien<?e bei ^jewühniiclier Temj»'- 

 ratiir stehen, so wird /uniichst hauptsächlich o-Monosult'osäure ^n'hildet, er- 

 wärmt man, so bildet sich p-Sjlure, und bei li\n,ü:erem Krhitzen auf 1 10 bis 

 1 lU" ist schlielilich nur j)-Säure vorhanden.') 



Hei der weiter unten (siehe den Sj^'/icll cn Teil, S. 1U4:'>) foliren- 

 t\ru liarstfllun«: df-r ..Sozolsäure ■ (o-riienolsulfosäure) muli daher Krwär- 

 muni; vermieden werden, da .sonst ein Gemüsch von Tara- und ürtho- 

 phenolsulfosäure entsteht. 



Zu beachten ist, daß die riienolsulfosäuren (I) den Phenylschwefei- 



sJluren dh isomer sind: 



(»n.(V,Il,.><',II C^Hs.O.SOsH 



I. II. 



bereits vorhandene Substituenten üben oft außer dem orientierenden 

 Kinflull auf den Kintritt der Sulfoiiruppe auch eine die Reaktion erleich- 

 ternde oder er.schwerriKJc Wirkunj^^ aus. Phenol laßt sich /. I>. weit leichter 

 sulfurieren (und ebenso nitrieren, vu:l. dasKajutel Nitrieren) alsBenzol, eben- 

 so flehen die wasserstoffärmeren Kohlenwasserstoffe (z. li. Naphtalini leichter 

 als Heiizol in Sulfosäuren über. Ferner ist auch eine iresättiLite Seitenkette, 

 wif dii- ('Ila-druppe, im IJenzolkern dem Kintritt der SulfuLM'Uj)po fürderlicii. 



l ni;.M'kehrt erschweren stark negative Pvadikale (die S( ). Il-(;riii)pe 

 si'lbst, ferner die COOII-. die NO.,-, die CIIO- und die C'0-({ruppe) den 

 Kintritt einer Sulfogruppe we.sentlich.-) 



Nitrogruppe und Halogen werden oft durch die Sulfogruppe verdrängt. 



Naphf aiin. 



In der Chemie der mehrkeiiiigen X'erbindiiugen sind die Sul)>tituti(iiis- 

 gesetze wegen der bedeutend griißeren Zahl der möglichen Ortsisomeren 

 komidizierter als beim Benzol und seineu Derivaten. Vom Naphtalin selbst 

 sind z. r>. zwei Mono-, neun Di-, neun Tri- und drei Tetrasulfosäuren bekannt. 



Wie bei den r.enzolkörj)ern ist aucii in der Xai)htalinchemie neben der 

 .\rt (\c> Sulfonierungsmitfels die Temperatur west^ntlich bestimmend für die 

 ( »rientierung derSulfngrup|)e. Niedrige Tem])eratur begünstigt im ullgemfineii 

 die r.ildung von '/-Sulfocb'rivaten, höhere die von 'i-Sulfo(lerivat(Mi. 



So entsteht beim direkten Sulfurieren von Xajjhtalin mit Schwefel- 

 säure bei Temperaturen unter 70". also unterhalb des Schmelzpunktes des 



") Vgl.: Jul. I'ost, rmwaiuUuiii,' des (JrtliosulfuphL'nol.s in die rura.verbiudung. 

 Liebifjs Annal. d. Chcm. u. Pharm. Bd! 205, S. 64 (1880). 



») Siehr z. B.: F. beihtcin, Handbuch der organ. Chemie. 3. Aufl.. 1896. Bd. 2. 

 S. 111. 



