Allgemeine chemische Methoden. 



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Naphtalins, fast ausschlieülich Naphtaliii-y.-monosulfosäiire. Bei 80 — 100° 

 bilden sich a- und ß-Monosulfosäure nebeneinander j^leiclizeiti^-, Bei 160 bis 

 170" entstellt überwiegend ß-Monosulfosäure (und daneben bereits Disulfo- 

 säure). Während sich bei 100" etwa -l Teile a- und 1 Teil ß-Monosulfo- 

 säure bilden, werden bei 170" 1 Teil a- und 3 Teile ß-I)erivat erhalten. 



Der Grund für die mit der Temperatur st(iii>ende Ausbeute an ß-Sulfo- 

 säure lieiit darin , daß sich unter den gegebenen Versuchsbedingungen 

 die a-Sulfosäure bei höherer Temperatur in die ß-Sulfosäure umlagert ^j: 



SÖs H 



SO.H 



Naphtalin-a-monosulfosäure Naphtalin-ß-monosulfosäure. 



Diese scheinbare Wanderung der Sulfotjfrnppe ist auch hier so zu erklären 

 (vgl. S. 1023), daß zunächst eine Hydrolyse stattfindet, bei der die a-Sulfosäure rückwärts 

 in Naphtalin und Schwefelsäure zerfällt, und daß dann die freie Schwefelsäure von neuem 

 auf das Naphtalin sulfurierend wirkt, nun aber die bei der höheren Temperatur allein 

 beständige ß-Sulfosäure erzeugt. -) 



Noch deutlicher als bei der Gewinnung der Xaphtalin-mono-sulfo- 

 säuren macht sich bei der Darstellung der Naphtalin- di-sulfosäuren der 

 Einfluß der Temperatur auf die Orientierung der Sulfogruppen im 

 Naphtalinkern bemerkl)ar. 



Bei gewöhnlicher Temperatur erhält man bei der Sulfurierung von 

 Naphtalin mit rauchender Schwefelsäure oder mit Chloi'sulfosäure haupt- 

 sächlich die 1.5-Disulfosäure 3) Armstrongsdie Säure) (I): bei höherer 

 Temperatur, aber unter 100", entsteht vorwiegend die 1,6-Disulfosäure (II); 

 bei 160 — 180" und Anwendung konzentrierter Schwefelsäure bildet sich 

 die 2,6- und die 2,7-Disulfosäure (III und IV): 



SO3H 



I 



SO, H- 



SO,H 



II. 



.SO, H 



SO, H. 



.SO, H 



SO,H_ 



III. 



IV. 



1) F. Merz und W. Weith, Über Eutstehungsvcrhältnisse der Monosulfosäuren des 

 Naphtalins. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 3, S. 196 (S. 1870). 



2) V. Merz und W. Weith, loc. cit. 



^) Daneben geringe Mengen der 1.6-Disulfosäure. 



