Allgemeine chemische Methoden. 1045 



in den Fällen, wo die rauchende Schwefelsäure (vgl. den nächsten Ab- 

 schnitt c auf dieser Seite) zu energisch wirkt, die Anwesenheit von Wasser 

 aber vermieden werden soll. 



Man erhält Schwefelsäure-monoliydrat, indem man zu der stärksten 

 durch Konzentration darstellbai-en Säure die berechnete Menge Schwefol- 

 säure-anhydrid setzt oder durch Abkühlung höchst konzentrierter Säure 

 und mehrmahge ümkristalhsation {Lunr/csiiheii Gef rierverf ahren M. 



Darstellung des Schwefelsäure-monohydrates.^) 



Man mischt gewöhnliche (ca. 967oige) Schwefelsäure mit etwas rauchender Säure. 

 so daß sie 987o wird, und gewinnt durch Gefrierenlassen einige Monohydratkristalle. 

 Nun kühlt man gewohnliche möglichst konzentrierte Säure auf mindestens 0" ab, wirft 

 von den Kristallen hinein und kühlt unter Umrühren weiter, bis die so eingeleitete 

 Kristallbildung beendet ist. Hierauf trennt man die Kristalle, die bei Zimmertempe- 

 ratur zu 100°/oiger Säure zerfließen, von der Mutterlauge. 



Gute Dienste leistet Schwefelsäure-monohydrat z. B. bei der Gewinnung 

 von Benzidin-monosulfosäure (vgl. aber auch die Darstellung dieses Körpers 

 nach dem Backverfahren, S. 10o4). 



Darstellung von Benzidin-o-monosulfosäure^): 



SO3H 



1 Teil Benzidinsulfat wird mit 6 Teilen mouohydratischer Schwefelsäure zirka 

 1' 2 — 2 Stunden auf 170° erhitzt, bis sich eine Probe der Mischung in Alkali löst. 

 Dann gießt man die Sulfurierungsmasse auf Eis, filtriert nach zirka zwölfstündigem 

 Stehenlassen die sich ausscheidende Sulfosäure ab, löst den Rückstand in Alkali, filtriert 

 abermals, um etwa nicht sulfuriertes Benzidiu zu entfernen, und scheidet aus dem 

 Filtrat die Benzidin-monosulfosäure durch Hinzufügen von Essigsäure ab. 



c) Raucheude Schwefelsäure. 



Häufiger als die gewöhnliche konzentrierte Säure wird rauchende 

 Schwefelsäure mit je nach Bedarf wechselndem Gehalt an Anhydrid (vgl. 

 S. 1041—1043) verwendet. 



Typisch für eine grolie Pieihe von amidierten Substanzen ist das 

 Verfahren bei der Sulfonierung des Anilins. 



') Vgl.: G. Lunge, Handbuch der Soda-Industrie. Bd. 1, S. 143, 3. Aufl. 1ÜU3, 

 Vieweg & Sohn. 



-) Lassar-Cohn, Arbeitsmethoden für org.-cliem. Laboratorien. 4. Aufl. 1907, Spez. 

 Teil, S. 1298. — Monohydratische Schwefelsäure befindet sich auch im Handel. 



^) P. Grieß und C. Duisherg, Über Benzidin- und Benzidinsulfonsulfosäuren. Ber. 

 d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 22, S. 24(51 (1889). — Farbenfabriken vorm. Friedr. Bayer 

 & Co. in Elberfeld, Verfahren zur Darstellung von Benzidinmonosulfosäure und von 

 Azofarbstoffen aus der Tetrazoverbindung derselben . D. R. P. :?8.()64 ; /'. Friedländn-, 

 Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 1, S. 500 (Berlin 1888). 



