Allgemeine chemische Methoden. 



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COs 



SÜ3H f^\/^^\^\s()3H H(LS/^'\/^^\/\8(),H 



Anthrachinon-ß- 

 monosulfosäure 



Anthrachinon-2.6-'disulfosäure 



\/\co/\/ 



Antlirachinon-2.7-disulfosiuire. 



Der Zusatz kleiner Mengen Quecksilber oder Quecksilber salze bei 

 der Sulfierung des Anthracliinons bewirkt, daß der Eintritt der Snlfogruppcn 

 nicht in ß-(meta-), sondern, bei richtiger Arbeitsweise, ausschlielilich oder 

 fast ausschüeßlich in a-(ortlio-) Stellung stattfindet. Bei gelinder Sulfierung 

 entsteht so Anthrachinon-y.-monosulfosäure;, bei stärkerer Sulfierung ein 

 (xemisch von 1.5- und 1.8-Disulfosäurei): 



SO3H SO3H SO3H 



/\/C0\/\ 



SÜ3H 



\/\co/\/ 



Anthrachinon-a-mono- 

 sulfosäure 



SO,H 



\co/\/ 



Authrachinon-1.5-disulfosäure Anthrachinou-1.8-disulfosiiure. 



Die 1.5- und 1.8-Anthrachinon-disulfosäure lassen sich leicht vonein- 

 ander trennen; sie sind als Ausgangsmaterial für andere Anthrachinon- 

 derivate von großer technischer Wichtigkeit. 



Darstellung von Anthrachinon-a-nionosulfo säure. 



lOü Teile Anthrachinon, 0'5 Teile Quecksilber, 110 Teile rauchende Schwefelsäure 

 von äO^/g freiem Anhydrid werden auf 130" gebracht und bei dieser Temperatur 3 Stunden 

 gehalten. Nach dem Abkühlen wird die flüssige Masse in ca. 800 Teile kaltes Wasser 

 unter Rühren eingetragen, zerkocht und von dem unangegriffenen Anthrachinon befreit. 

 In dem sulfierten Teil (ca. 70% t^es angewandten Anthrachinons) befindet sich als 

 Hauptprodukt die Authrachinon-a-monosulfosäure neben ortho- und ortho-meta-'Disulfo- 

 säuren. Sie wird aus der Lösung am besten entweder als Calcium- oder Kaliumsalz 

 isoliert. ^) 



Nach einer anderen Vorschrift stellt man die a-Monosulf osäure des 

 Anthrachinons in folgender Weise dar. 100 ,17 Anthrachinon wei-deu mit Iff 

 Merkurosulfat innig zerrieben und mit 120// Oleum von 20% Schwefelsäureauhydrid-Ge- 

 halt unter Rühren zirka 1 Stunde auf 150" erhitzt. Die Masse wird hierauf mit 1400 c/«^ 

 Wasser vermischt, das Ganze durchgekocht und dann von dem unangegriffenen Anthra- 

 chinon abfiltriert. Das klare Filtrat wird auf 80—90" erhitzt und langsam mit 60 fw' 

 einer gesättigten Chlorkaliumlösuug versetzt, wobei sich das anthrachinon-a-monosulfosaure 

 Kalium in glänzenden, hellgelben Blättchen abscheidet. Diese werden noch warm ((50 bis 

 70") abgenutscht, mit kaltem Wasser gewaschen und sind dann völlig rein. Ausbeute: 

 ca. 75" o der Theorie (auf das sulfierte Anthrachinon berechnet).") 



^) M. IljiHsl-i), Darstellung isomerer Sulfosäurcn mittelst Katalyse. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 36, S. 4194 (1903)! — Robert E. Schmidt, Über Anthrachinon-a-sulfosäuren. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 37, S. (i6 (1904). 



2) M. Ilßiiski/, loc. cit. S. 4197. 



^) Bohert E. Schmidt, loc. cit. S. 67. 



