1()')() E. Friednianii und K. K cm pf. 



Dar.stellun«; von Auf lir.iihiiioii- 1 ..')- iiiitl 1 >-(lisulfosiiiirt'ii. 



lüO Teile Anthrachiiioii wenlcn mit 1 Teil .Merkurosiilfat innig gemengt iiiid mit 

 12<J iVile» Oleum von 207o S0,-Gehalt unter Kühren etwa 6 Stimtlen auf 160—170" erhitzt. 

 I»ie Masse wird hifraiif mit I-IUU Teilen Wasser veniiisclit , dasdan/e diirch^rekodit und 

 von dem iinanL'eu'riffenen Anthrachiiion ahfiitriert. Das l'iltrat wird auf SO— IMJ" erhitzt 

 und lanirsam mit (iO Teilen einer gesättigten Chltirkaliumlosunir versetzt. Sobald sich das 

 Kaliumsalz der Anthnichinon-a-sulfosikure abgeschieden hat, filtriert man noch warm 

 (CO 70") v<iii diesem ab und versetzt das Kiltrat mit festem Chlorkalium bis zur an- 

 nähernden Sattigiuic Heim Krkallen scheidet ^icli dann eine Kristallmasse ab, die die 

 Kaliumsalze der 15- und l.S-Anthrachinon-disulfosäure enthält. Durch fraktionierte 

 Kristallisatiiin trennt man die Salze. ') 



Man kann die beiden isomen-n Disulf osäu reu des Aut Ina ch i n o n s 

 auch in folgender Weise darstellen. 100 // Anthrachinon werden mit 1 7 gefälltem 

 Quecksill)croxyd innig vermischt und in 200.7 Oleum von 40— 457o Schwefolsäureanhy- 

 drid-(;ehalt einiretraeen. Man erhitzt luni auf ca. 130", wobei in der Reeel untiT Sellist- 

 erwärmung eine starke Reaktion eintritt. Man erhitzt solange — zwecknulüig nicht (iltcr 

 löO — 160" — , bis sich eine in Wasser gegossene Probe vollkommen klar löst, und bis 

 ilas Anhydrid iraiiz oder fast ganz verschwunden ist. Hirrbei scheidet sich die gebildete 

 1.5-Disulfosaure kristallisiert quantitativ al>, während die l..S-Disulfosäure gelöst Ideibt. 

 Nach dem Erkalten, und nachdem nuin das Sulfierungsgemisch mit 100—200// 

 Schwefelsäure von 60" Bl^. vermischt hat, werden die Kristalle der 1.5-Disulfosäure 

 über Asbest abgesaugt und mit etwas Schwefelsäure von 60" li6. gewaschen. Die von 

 der L-VSäure abfiltrierte Schwefelsäurebisung wird mit der Hälfte Wasser vermischt, 

 worauf sich beim Erkalten die 1.8-Säure in Nadeln abscheidet.*) 



Statt bei (iegeiiwart von (^uec ksil bers ul f a t oder (^) ue<ksi 1 be ro xy d zu 

 sulfonieren, kann man bei der Darstellung der Antlirachinou-disulfusäurcn auch metal- 

 lisches Quecksilber als Katalysatoren benutzen.') 



|it'i- Mccliaiiisiiius der Sulfuriorunj; von Anthrachiiion Ix'i ( JcLUMiwart 

 von (^)n('('k.>^ill)('r (»der dessen \ fil)indnn.i:('n ist \valii"scheinlich so /n t-i'- 

 klarcn. dall intciincdiiir (,)n(MksiilM'i-kolileiistoftverbi ndnn^^en cnt- 

 .stehoii, deren Metall in zweiter l'ha.se dnrch die Snlfoi:nippe ersetzt wiid.') 

 rhriL'ens wird nniirekehrt anch die AhspaUnni»- der Sultoirnippc aus 

 Antlirachinonsnit'osänren dnrch wassei-haitiiic Scliwet'elsänre eriieiiHch hc- 

 schii-nnif^^t, wenn man (^uecksilherverl)indnn<j:en hinzusetzt.^) (Siehe Anhang 11, 



s. wm.) 



Die Snlfienin^' von lienzoi'säni'e erl"oli,4 hei (re^enwait von Mer- 

 eurisulfat ehenfalls nicht nur viel «^datier, sondei-n es entstellt neix'ii 

 der in- und p-Snlf'ohenzot'siinre') auch ca. 7" „ o-Snlfohenzoesänre. ") 



') Farbeiif;tliriken vorm. Fried. Hayer & Co. in F,ll)erfeld. Verfahren zur Darstellung 

 von l.ä- und 1.8-.\iitliracliitnindisiilfosäure. D. K. I'. 1:")7.123; vgl.: /'. Friedläudcr, Fort- 

 schritte der Teerfarbenfabrikation. IJd. 8, S. 230 (Berlin, 1908). 



') linhrrl E. Schviidf, loc. cit. S. 68. 



•)3/. Iljinskij, loc. cit. S. 4U)7. 



*) Vgl. z. B.: Otto Dimrolh und M'. r. Srhiuanhl , Notiz ülier Sulfierung bei 

 (iegenwart vtm Quecksilber. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 2411 (1907). 



') Farbenfabriken v(UTnals Friedrich Bayer & Co. in Elberfcld. Verfahren zur 

 I)arstelliing von .\nthrachinon und dessen Derivaten. D.R.I*. 160.104: vgl.: /'. Friedländer^ 

 Fortscliritte Bd. 8, S. 236 (1908). 



'i A'. Ilnldrrinann , über den Einfluß von katalytisch wirkenden Zusätzen bei 

 der Substitution aromatischer Kerne. Ber. d. Deutsch, ciieni. Ges. Bd. 39. S. 1252 (1906). 



'•) O. Dimroth und H'. >. Schmafidel, loc. cit. S. 2412. 



