Allgemeine chemische Methoden. 



lOf): 



hediugungeii eine Abspaltiini»- freier Schwefelsäure eintritt, die dann in 

 normaler Weise auf die organische Substanz sulfonierend einwirkt. 



a) liisulfate. 



Die Arbeitsweise beim Sulfnnieren mit Xatriumbisulfat erläutert das 

 folgende Beispiel. 



Darstellung von Anthracen-monosulfosäure. ') 



Mau mischt 100 Teile Anthracen (von SC/q) und 140 Teile Natriuml)isulfat 

 möglichst innig und erhitzt das Gemenge 5—6 Stunden auf 140—145". Nach dieser 

 Zeit laßt man das Reaktionsgemisch in Wasser fließen. Die Isolierung geschieht wie 

 hei der Darstellung der Sulfosäure mittelst Schwefelsäure von 53" Be. (vgl. S. 1047). 



In den Mutterlaugen befindet sich eine geringe Menge von Anthracen-,j-disulfosäure. 



Organische Bisulfate, d. h. die sauren schwefelsauren Salze organi- 

 scher Basen (Anilin, Benzidin), gehen beim Erhitzen oft ziemlich glatt in 

 Sulfosäuren über"^) (Back verfahren) (vgl. S. 102ofi). 



Darstellung von Sulfanilsäures) (siehe auch S. 104:6) nach dem 



..Backverfahren'': 



NH, .H.,S04 



NH.SO,H 



NH, 



NH, 



SO,H 



SO.H 



Man trägt 44 f/;?^ (ißry) Anilin (1 Mol.) vorsichtig in 21 ciii^ (50,</) konzentrierte 

 Schwefelsäure (1 Mol.) ein , verreibt das entstandene saure Anilinsulfat in einer Reib- 

 schale und erhitzt es in einem Luftbade etwa 4 Stunden auf 175 — ISO", bis die anfangs 

 geschmolzene Masse in der Hitze fest und trocken geworden ist. Dann zerkleinert man 

 die noch warme Sulfanilsäure, löst sie in der berechneten Menge heißer verdünnter 

 Natronlauge, entfärbt die kochende Lösung mit Tierkohle, fällt nach dem Filtrieren 

 mit etwas mehr als der berechneten Menge Salzsäure und kristallisiert aus Wasser um. 

 Ausbeute: 60—70//. 



Ganz analog vollzieht sich nach dem Backprozeß die Darstellung von 

 Dimethvlanilin-monosulfosäure •') : 



C'e Ik ■ ^(CU, k . H., SO, = (CH. ), N . Cß H, . SO3 H + H., O. 



M Sociötc anonyme des matieres colorantes et produits chimiques de St. Denis in 

 Paris, Verfahren zur Darstellung von Anthracensulfosäurcu, DT!.?. 77.311; vgl. 

 I'. FriedJäHder, Fortschritte . . . . , Bd. 4, S. 271 (1899). 



-) Vgl. z. B.: R. H. C. Nevile und A. Wiiither, Über aromatische Amidosulfosäuren. 

 Ber. d. Deutschen chom. Ges. Bd. 13, S. 1940 (1880). — P. ariess und C. Diiishcnj, 

 Über Benzidin- und Benzidinsulfonsulfosäuren. Ber. d. Deutschen ehem. Ges. Bd. 22, 

 S. 2462 (1889). 



") Nach Franz Willi. Henle, Anleitung für das organisch-präparative Praktikum. 

 Leipzig 1909, S. 22. — Vgl.: Georg B. Buckfou und A. W. Ilofmann, Über die Finwirkung 

 der Schwefelsäure auf die Nitrile und Amide, mit Bemerkungen über die kopulierten Sulfo- 

 säuren. Liebigs Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 100, S. 164 (1856). 



*) George A. Smyth, Über die Einwirkung von Schwefelsäure auf substituierte Ani- 

 line. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 7, S. 1237'^(1874). 



