Allgemeine chemische Methoden. 



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m-disulfonsäure neben wenig p-Disulfonsäure. Man löst das Gemisch in Wasser, neutra- 

 lisiert mit Kalkmilch, erhitzt zum Kochen, filtriert vom gefällton Gips ah und dampft 

 ein. Zunächst fällt noch Gips aus, den man abfiltriert, dann kristallisieren die Natriuni- 

 salze der Sulfosäuren aus. 



c) Pyrosiilfate. 



Im Kaliumpyro Sulfat, (K2S2O7), fand Emil Fischer '^) ein geeignetes 

 Mittel zur Darstellung hydrazinsulfosaurer Salze. 



Darstellung von phenylliydrazinsulfosaurem Kalium: 



4 C6H5 . NH .NH2 + 2 K^.^i ), = •_> CeH^ . XH . NH . SO3K + K^SC ), + 



(CßHs.NH.NHoja.HoSO,. 



Man erhitzt ein Gemenge von 1 Mol. feingepulvertem Kaliumpyrosulfat (dargestellt 

 durch Erhitzen von KHSO^) und 2 Molekülen Phenylhydrazin auf HO". Die breiige 

 Masse erstarrt rasch vollständig; man erhält neben schwefelsaurem Kali und Hydrazin 

 das phenj'lhydrazinsulfosaure Kali. 



Um letzteres zu isolieren, löst man die Schmelze in heißem Wasser und entfernt 

 den größten Teil der Schwefelsäure mit Baryumkarbonat, wodurch die in Lösung befind- 

 liche Base größtenteils ölförmig abgeschieden wird; aus der heiß filtrierten Lösung fällt 

 auf Zusatz von konzentrierter Kalilauge die Hauptmenge des sulfonsauren Salzes kristal- 

 linisch aus. Einmaliges Umkristallisieren aus Wasser genügt, um dasselbe rein zu 

 erhalten. 



II. Chlorsiilfonsäiire als Siilfoniernngsuiittel. 



Mit C'hlorsulfonsäure (Schwefels äure-Chlorhydrin, Siüfuryl-oxychlorid): 



Cl 

 S0.2<^^.TT (über dessen Darstellung siehe S. 876) snlfuriert man gewöhnlich 



so, daß man die Substanz in der -J- bis ofachen Menge monohydratischer 

 Schwefelsäure (vgl. S. 1044) löst, etwas mehr als die berechnete Menge 

 Chlorsulfonsäure hinzugibt und langsam so hoch erwärmt, bis die Salzsäure- 

 entwicklung einsetzt. 



Ohne jedes Verdünnungsmittel arbeitet die folgende Vorschrift, 

 nach der 2-Naphtol-1.7-sulfosäure aus der 2-Naphtol-7-sulfosäure (F-Säure) 

 gewonnen wird. 



Darstellung von 2-Naphtol-l, 7-disulfosäure2): 



SO3H 



SO.H_ 



.OH 



xm 



1) Emil Fischer, Über die Hydrazinverbindungeu. Liebigs Annal. d. Cheni. u. 

 Pharm. Bd. 190, S. 97 (1877). 



2) 0. Dressel und R. Kothe, Über einige Sulfurierungeu in der Naphtalinroihe 

 (Ausnahme von der ^rms^ron^rschen Sulfierungsregel). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 27. 



S. 1206 (1894). 



