Allgemeine chemische Methoden. 1057 



Darstellung der BeuzolsulfonsäureM: 

 CßHe ^ CßHs.Na.SO.H V CßHs.SOoH >► CeHB.SOaH. 



10. (f/ Anilin werden in einer Mischung von 20 ^ konzentrierter Schwefelsäure und 

 150 cm'-^ Wasser gelöst und mit einer Lösung von 8 g Natriumnitrit in 40 cm' Wasser bis 

 zum Eintritt der Jodkaliumstärko-Reaktion versetzt. Dann wird eine erkaltete Mischung 

 von iO fj konzentrierter Schwefelsäure und 30 //Wasser hinzugefügt und unter Kühlung 

 mit Eis solange schweflige Säure eingeleitet , bis eine Gewichtszunahme von 20—25 */ 

 eingetreten ist. Die klare Lösung wird schließlich mit 50 — QO (/ Kupferpaste versetzt. 

 Die Ausbeute an reiner Sulfinsäure beträgt 14^ = 90% der Theorie. Die Benzolsulfin- 

 säure befindet sich der Hauptsache nach im wässerigen Filtrat. 



Um die Sulfosäure zu erhalten, oxydiert man in alkalischer Lösung die 

 Lösung der reinen Sulfinsäure in reiner Pottasche mit einem geringen Überschuß von 

 Permanganat auf dem Wasserbad. Nachdem der Überschuß des Permangauates durch 

 Zusatz von etwas Alkohol entfernt ist, wird vom Braunstein abfiltriert und das Filtrat 

 bis zur Kristallisation eingeengt. 



Eine neue Methode, die sich vielleicht auch sonst brauchbar erweist, 

 haben LeucJis und Schneider-) zur Darstellung der Strychninsulfosäure 

 ausgearbeitet. Sulfosäuren " des Strvchnins sind auf dem gewöhiiMchen Wege 

 durch Einwirkung konzentrierter oder Anhydrid enthaltender Schwefelsäure 

 kaum zu gewinnen, da das Alkaloid dabei noch in anderer Weise verändert wird. 



Behandelt man Strychnin mit Schwefeldioxyd bei Gegenwart 

 von Braunstein in der Kälte oder wegen der geringen Löslichkeit des 

 schwefhgsauren Strychnins besser in der Wärme, so erhält man eine 

 Strychnin-monosulfosäure. Der Vorgang findet zwischen einem Molekül 

 schwefliger Säure und einem Molekül einer organischen Substanz statt, 

 falls diese leicht aboxydierbaren Wasserstoff enthält ; er kann durch folgende 

 Formel veranschaiüicht werden: 



E.H + H.SO3H + = R.SO3H + H2O. 

 Der Sauerstoff wird von dem Braunstein geliefert. 



Darstellung von Strychnin-monosulfosäure: C2iH2205NjS. 



2 g fein gepulvertes Strychnin werden in 160 cm^ Wasser eingetragen. Die Mischung 

 wird auf 50" erwärmt und die Base durch Einleiten von Schwefeldioxyd gelöst. Man 

 fügt nun 14 g gepulverten Braunsteins hinzu und leitet unter Uraschütteln weiter schwef- 

 lige Säure durch , bis nach etwa 5 Minuten das feine Pulver des Mangandioxydes ver- 

 schwunden ist. Die Temperatur steigt um 20", aber trotzdem bildet sich schon ein 

 Niederschlag farbloser Nadeln. Man kühlt in Eis und schlämmt die lü-istalle von unver- 

 ändertem Braunstein und Gangart ab. Ausbeute an Strychuiu-sulfosäure: Id—l'bg. 

 Schmelzpunkt: 350 — 360" (unter Zersetzung). 



Die gleichzeitige Sulfurierung und Reduktion einer organi- 

 schen Substanz durch schweflige Säure (Natriumbisulfit -f Säure) zeigt 

 das folgende Beispiel; 



^)L. Gaff ermann, Über den Ersatz der Diazogruppe durch den Sulfiusäurerest. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 32, S. 1140 und 1153 (1899). 



^) H. Leuchs und W. Schneider, Über ein neues Verfahren der Darstellung von Sulfo- 

 säuren. 2. Mitteilung über Strychnos-Alkaloide. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41, S. 4393 

 (1908). — Vgl.: H. Leuchs und W. Geiger, Über die Gewinnung von Brucinsulfosäuren 

 und die Ursache der Brucin-Salpetersäure-Reaktion. Ebenda. Bd. 42, S. 30 i" (1909). 



Abderhalden, Handbuch der biochemischen Arbeitsmethoden. I. 67 



