Allgemeine chemische Methoden. 1001 



Salzgemisch das Xatriumsalz der Beiizaldehyd-orthosiilfosäiire in reinem Zustande ent- 

 ziehen. Nach Eindampfen der filtrierten alkoholischen Lösung crhiilt man es als ein in 

 Wasser leicht lösliches, weißes Kristallpulver. 



IV. Darstellung von Siilfosäuren über die Mercapüine, Sulßde 



oder DisiilGde. 



Eine wichtige indirekte Methode, in organische Körper Sulfogruppen 

 einzuführen, besteht darin, daß man zunächst ein ahphatisches oder aromati- 

 sches Mercaptan (Sulfhydryl) darstellt und dann den Thio-alkohol bzw. das 

 Thio-phenol zur Sulfosäure oxydiert: 



R . SH ^ R . SO3H. 



An Stelle der Mercaptane können auch deren nächste Oxydations- 

 produkte : die Disulfide oder auch Sulfide verwendet werden. 



Zu den Ausgangsmaterialien dieser Methode gelangt man am besten 

 nach dem Verfahren Yon Leuckart^) Man läßt auf die Diazoverbindungen 

 aromatischer Amine xanthogensaure Salze (Salze des Dithio-carbonsäure- 

 monoalkylesters) einwirken und verseift die zunächst entstandenen Xan- 

 thogensäureverbindungen ( aromatische Xanthogensäureester) durch Erhitzen 

 mit Alkalien zu Thio-phenolen. Der Vorgang verläuft z. B. nach folgenden 

 Gleichungen : 



^ö*^ 



Diazobenzol- Äthyl-xanthogensaures Äthyl-xanthogensäure- 



chlorid Kalium (Kaliumsalz des phenylester. 



Dithiocarbonsäure-mono- 

 äthylesters) 



S=C;<|-^^ + H.0 = S=C=0 + CeH,.SH + aH5.0H 



Kohlenoxysulfid Thio-phenol. 



Diese ganz allgemein anwendbare Methode zur Darstellung aromatischer 

 Mercaptane hat besonders für die Gewinnung vieler Polysulfosäuren des 

 Naphtalins eine große Bedeutung-. Denn wie die Armstrong/- Wynnesche 

 Sulfierungsregel besagt, ist es auf dem gewöhnlichen Wege nicht möglich. 

 Naphtalin-disulfosäuren darzustellen, die die zweite Sulfogruppe in ortho-, 

 para- oder peri-Stellung haben. Diese Sulfosäuren sind mit Hilfe des 

 Leuckartschen Verfahrens leicht zugänglich. Die Darstellung der 1.4.-Naph- 

 taün-disulfosäure vollzieht sich z. B. im Sinne des folgenden Schemas : 



*) B. Leuckarf, Eine neue Methode zur Darstellung aromatischer Mercaptane. 

 Journ. f. prakt. Chem. Bd. 41, S. 179^224 (1890). — Über die Darstellung von p-Brom- 

 pheuylmercaptan aus p-Brom-anilin mit Hilfe dieses Verfahrens vgl. z. B.: E. Fried 

 mann, Beiträge zur Kenntnis der physiologischen Beziehungen der schwefelhaltigen 

 Eiweißabkömmlinge. Hofmeisters Beiträge zur chem. Physiol. u. Pathol. Bd. 4, S. 498 

 (1903). 



