Allgemeine chemische Methoden. 1063 



1. durcli doppelten Umsatz von Halogenalkylen, alkylschwefelsauren 

 Salzen usw. mit schwefligsauren Salzen (Streckersdie Reaktion, vgl. 

 S. 1059). 



2. durch Umlagerung von Alkylestern der schwefligen Säure, 



8. durch direkte Einwirkung von rauchender Schwefelsäure oder 

 Schwefeltrioxyd auf die organische Substanz, 



4. durch Oxydation anderer Schwefelverbindungen (Mercaptane, Thio- 

 äther, Disulfide usw.). 



I. Alkylsiilfo säuren. 



1. Zur doppelten Umsetzung mit schwefligsauren Salzen 

 sind Jodalkyle am besten befähigt. Es resultieren aber dabei Komplex- 

 verbindungen, deren Zerlegung umständlich ist: 



4C2H5.J + 4K.SO3.K = [C,H5.S03K],KJ + 3KJ. 



Um gleichzeitig die Anwendung des kostspiehgen Jods zu um- 

 gehen, läßt man nach F. Mayer alkylschwefelsaure Salze mit Alkaüsulfiten 

 reagieren : 



OCH^ SOsNa 



+ I = aH5.SO3.Na 4- NaoSO^. 



Na 



Darstellung von äthylsulfonsaurem Natrium.^) 



2 Teile kristallisiertes Natriumsulfit werden im gleichen Gewicht Wasser möglichst 

 vollständig gelöst. Die Lösung wird in Druckflaschen eingefüllt und ein Teil äthyl- 

 schwefelsaures Natrium zugegeben. Die Flaschen werden darauf verschlossen und 

 3—4 Stunden im Luftbade auf 110—120" erhitzt. Nach dem Erkalten wird der 

 Flascheninhalt in eine Schale ausgegossen, worauf nach einiger Zeit (eventuell nach 

 Einbringen eines Kriställchen Glaubersalz) die Hauptmenge des bei der Reaktion 

 entstandenen Glaubersalzes auskristallisiert. Die dicke Kristallmasse wird an der 

 Pumpe abgesaugt und die durchlaufende Flüssigkeit auf dem AVasserbade zur« Trockne 

 verdampft. Der Rückstand, der zum wesentlichen aus äthylsulfonsaurem Natrium, 

 etwas Glaubersalz und dem überschüssig zugesetzten Natriumsulfit besteht, wird mit 

 starkem Spiritus (96" Tr.) ausgekocht und die alkoholische Flüssigkeit möglichst klar 

 durch ein im Heißwassertrichter befindliches Sternfilter abgegossen. Aus dem Filtrat 

 kristallisiert beim Erkalten das äthylsulfonsaure Natrium in kleinen Blättchen oder 

 Nädelchen, die in der Regel schon nach dieser einmaligen Kristallisation sich als 

 vollkommen rein erweisen. Es empfiehlt sich, hierzu ziemlich viel Spiritus zu ver- 

 wenden, da das äthylsulfonsaure Natrium auch in siedendem Alkohol nur mäßig 

 löslich ist. 



2. Die Umlagerung von alkylschwefligsauren Salzen in alkyl- 

 sulfonsaure Salze): 



RO.SO^.K >^ R.SO3.K 



*) Friedrich Mayer, Eine neue Darstellungsweisc der Äthylsulfonsaure. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. Ges. Bd. 23, S. 908 (1890). 



