Allgemeine chemische Methoden. 1067 



2. durch (jxydation von Oxy-sulfonsäuren: 



OH . CH2 . CH. . SO3H y HOOC . CIL . SO3H 



Isäthionsäure Sulfo-essigsäure, 



3. durch Anlagerung- von Alkalisulfiten an ungesättigte Säuren 1): 



CH3.CH2.CH(S03K).COOK 



CH3.CH=rCH.C00H + ILßO, 

 Crotonsäure 



a-sulfobuttersaiires Kali 

 oder: 



^1. 



CH3.CH(S03K).CH2.COOK 



ß-sulfobuttersaures Kali, 



4. durch Umsetzung von halogensubstituierten Säuren mit AlkaUsufit: 

 R.CH (Hai.). COOK + K0SO3 = R.CHCSOjKjCOOK + K.Hai. 



Darstellung der Sulfo-essigsäure^): 



Cl.CH,.COONa + Na^.SOa = (S03Na).CH2 .COONa + NaCl. 



bO (/ Chlor-essigsäure werden versetzt mit 300 cm' Wasser , 76 </ Kristallsoda und 

 130 ,(/ kristallisiertem Natriumsulfit. Dann kocht man, bis sich in einer Probe keine schwe- 

 felige Säure mehr nachweisen läßt (ca. 20 Minuten). Mit einer heißen Lösung von 130.9 

 Baryumchlorid in ca. 200 g Wasser fällt man zunächst Spuren von Baryumsulfat, dann 

 nach dem Filtrieren das Baryumsulfoacetat aus. Es kristallisiert in sechsseitigen Blätt- 

 chen und wird bis zum Verschwinden der Chlor-Reaktion ausgewaschen. 



Die Verarbeitung zu Sulfo-essigsäm-e vollzieht sich folgendermaßen: 



Man suspendiert in Wasser und versetzt mit etwas mehr als der berechneten 

 Menge verdünnter Schwefelsäure; unter häufigem Umrühren vollzieht sich die Umsetzung 

 bereits in der Kälte. Nach dem Filtrieren fügt man das gleiche Volumen gewöhnlichen 

 Alkohols hinzu, ein wenig Bleikarbonat zur Ausfällung der überschüssigen Schwefel- 

 säure, etwas Silberoxyd zur Beseitigung von Spuren von Salzsäure, saugt ab, leitet in 

 die vollkommen klare Flüssigkeit etwas Schwefelwasserstoff und dampft das Filtrat auf 

 dem Wassei'bade ein, zwischendurch eventuell nochmals unter Zusatz von Tierkohle 

 filtrierend. So erhält man leicht eine 657oige Säure, die man im Vakuum bei ca. 50" 

 Wasserbadtemperatur weiter konzentriert. 



Die kaum bräunlich gefärbte Sulfo-essigsäure bildet nach dem Impfen oft schon 

 nach einigen Stunden beim Stehen im Vakuum über Phosphorpentoxyd derbe,^ wasser- 

 klare, prismatische Tafeln, die, mit Fließpapier von der Mutterlauge befreit, den Schmelz- 

 punkt der reinen Sulfo-essigsäure, 84 — 86°, zeigen. 



Anhang II. 



Abspaltung von Sulfogruppen. 



Die Abspaltung der Sulfogruppen aus aromatischen Substanzen und 

 ihr Ersatz durch Wasserstoff geht — je nach den vorhandenen übrigen 

 Substituenten und der Konstitution des Sulfokürpers — mit verschiedener 

 Leichtigkeit vor sich. Als Regel hat sich erwiesen, daß negative Substi- 

 tuenten die Abspaltung begünstigen, positive dieselbe erschweren. 



^) F. Beilstein und E. Wiegand, Über einige ungesättigte Verbindungen der Fett- 

 reihe. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges." Bd. 18, S. 488 (1885). 



") Otto StilUch, Zur Kenntnis der Sulfoessigsäure. Jourii. f. prakt. Chemie. [2.| 

 Bd. 73, S. 538 (1906). 



