Allgemeine chemische Methoden. 1071 



er mit einem großen und weiten aufwärts gerichteten Kühler verbunden, durch die 

 andere geht ein Scheidetrichter, welcher zur Aufnahme des Jodüthyls dient. Es werden 

 nun 1100 ff Jodäthyl allmählich zufließen gelassen, und zwar ganz ohne den Kolben 

 zu bewegen, was für die allmähliche Durchdringung des Nitrites sehr zweckmäßig ist; 

 das Jodür wird ohne äußere Kühlung in solchen Intervallen zugelassen, daß die 

 Flüssigkeit fortdauernd lel)haft kocht, aber doch nicht allzu rasch, um ein übersteigen 

 der Flüssigkeit durch den Kühler zu vermeiden, was bei dem stürmischen Verlauf der 

 Reaktion zu befürchten ist. 



Nachdem alles Jodäthyl zugegeben ist, wird der Kolben noch einige Zeit im 

 Wasserbade erhitzt. Verfährt man so und unterläßt namentlich das früher von Victor 

 Meyer empfohlene Umschütteln des Kolbens, so bleibt die lästige Bildung von kom- 

 pakten Klumpen Silbernitrit aus. Eine Vermischung des Nitrits mit Sand, welcher die 

 Wiedergewinnung des Silbers so außerordentlich erschwert (da der Sand beim Schmelzen 

 des Jodsilbers mit Soda ein Überschäumen durch CO^-Entwicklung fast unvermeidlich 

 macht), ist alsdann ganz überflüssig. Der Inhalt des Kolbens wird im Wasserbade ab- 

 destilliert und das Destillat (über dessen Weiterverarbeitung siehe die Originalabhand- 

 lung) zurückgestellt, darauf das gebildete Produkt im Ölbade abdestilliert, so lange noch 

 etwas übergeht. Die Hauptmenge des Nitro-äthans wird aus diesem Destillat durch 

 Fraktionieren gewonnen. Ausbeute an rohem, noch etwas jodhaltigem, bei 108 — 114" sieden- 

 dem Nitro-äthan: 266 ,(/. 



Eine zweite Methode, zu Nitro-paraffinen zu gelangen, stammt von 

 Kolbe.^) Sie beruht auf der Umsetzung von a-Halogenfettsäuren 

 mit Natrium- oder Kaliumnitrit. 



Der einfachste aliphatische Nitrokörper, das Nitromethan, Mird z. B. 

 am besten aus Monochlor-essigsäure dargestellt, indem deren Kaliumsalz mit 

 Kaliumnitrit behandelt wird. Es bildet sich wohl zunächst nitro-essigsaures 

 Kalium 2). das dann unter Abspaltung von Kahumbikarbonat in Nitromethan 

 übergeht: 



CHoCl.COOH y CH2(N0.2).COOH >- CH3 . N0,_ + CO.^. 



In analoger Weise kann aus a-Brom-propionsäure Nitro-äthan, aus 

 a-Brom-buttersäure Nitro-propan usw. gewonnen werden. 3) 



Darstellung von Nitro-methan.*) 



Zu einer Lösung von 200 g Monochlor-essigsäure in 200(7 Wasser werden 146.17 

 Kaliumkarbouat, in 200 .(/Wasser gelöst, unter eventueller Wasserkühlung gegeben. Der 

 zuerst ausgeschiedene Niederschlag löst sich nach Zugabe der ganzen Karbonatlösung 

 bei kräftigem Schütteln wieder auf. Nach Zufügung einer Lösung von 300 .r/ Kalium- 

 nitrit in 300 ff Wasser wird die Mischung in einem 3 /-Rundkolben mit absteigendem 

 Kühler erhitzt, bis eine Kohlendioxydentwicklung einzusetzen beginnt. Jetzt wird die 



*) H. Kolhe, Über Nitrokarbol. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 5, S. 427 (1872). 



^) Vgl. über nitro-essigsaures Kalium [CHj (.NO . OK). COOK]: Wilhelm Stciukopf, 

 Über Nitro-acetonitril (V. Mitteilung). Über Nitro-essigsäure. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 42, S. 2026 (1909). 



^) V. Aiiger, Über eine neue Darstelliingsmethode für die Nitromethanc. Bulletin 

 de la Soc. chim. de Paris [3], T. 23, p. 333 (1900); Chem. Zentralbl. 1900, I, S. 1263. 



*)H. Kolhe, Über Nitrokarbol. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 5, S. 427 (1872). — 

 R.Preihisch, Über Nitrokarbol. Journ. f. prakt. Chem. Bd. 8, S. 310 (1873). — Vgl.: 

 W. Steinhopf, Zur Nitroniethan-Darstellung. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 41, S. 4457 

 (1908). — A. Wahl, Bemerkungen zur Darstellung von Nitromethan. Bulletin de la Soc. 

 chim.de Paris [4], T. 5, p. 180 (1909); Chem. Zentralbl. 1909, I, S. 1086. 



