Allgemeine chemische Methoden. 1077 



Die Anlagerung von Nitrogruppen an doppelte Bindungen mittelst 

 konzentrierter Salpetersäure zeigt das folgende Beispiel. 



Darstellung von meso-Dinitro-di-biphenylen-äthani): 



Cg H4 /Cß H4 Cß H4X /Co H4 



I >C = C(: I h I >C(NO0-C(NO2K I 



CeH/ Xh, c«h/ Xh, 



Di-biphenylen-äthen meso-Dinitro-di-biphcnylen-äthan. 



Di-biphenylen-äthen wird mit Eisessig und etwas über 2 Molekülen konzentrierter 

 Salpetersäure kurz (''^ Stunde) gekocht. Beim Erkalten scheiden sich lange, gelbe Nadeln 

 aus, die man aus Toluol umkristallisiert und mit Äther auswäscht. Schmelzpunkt: 184 

 bis 185" unter Zersetzung. 



Die Darstellung der ersten Repräsentanten von Dinitro-olefinen der 

 allgemeinen Formel : 



E . (NO2) C : C (NO.,) . R, 



die neben der Xitrogruppe keinen weiteren anorganischen Substituenten 

 (z. B. Halogen wie in den Halogen-dinitro-äthylenen, siehe oben) mehr ent- 

 halten, gelang durch die Einwirkung von nitrosen Gasen auf Tolan. Es 

 Itilden sich zwei isomere Dinitro-additionsprodukte: 



^> II 



CßH^.C ^^^ CeHs.C.NO, 



III 

 CßHs.C ^^^^ CeHß.C.NOs 



Tolan 



NO^.C.CßHs 



Darstellung der beiden Diphenyl-dinitro-äthylene.^) 



In die Lösung von 3,17 Tolan in 'SO cui^ gewöhnlichem Äther leitet mau in ziemlich 

 raschem Strome die nicht getrockneten Gase ein, die sich beim Erwärmeü von kon- 

 zentrierter Salpetersäure mit Arsentrioxyd (arseniger Säure) bilden. Die GaSe werden 

 absorbiert, und es scheiden sich aus der grünen Flüssigkeit allmählich Kristalle ab. 

 Sollte die Temperatur über 20" steigen , so wird zweckmäßig mit Eis gekühlt. Wenn 

 keine nitrosen Gase mehr absorbiert werden. untei"l)richt man das Einleiten und läßt 

 dann die Flüssigkeit unter Kühlung mit fließendem Wasser (zur Winterszeit im Freien) 

 stehen. Nach läugstens 12 Stunden ist die Abscheidung des a-I)iphenyl-dinitro-äthylens 

 beendigt. Man filtriert durch Tuch an der Saugpumpe. Ausbeute: 0"9 — l'ig- 



Das Filtrat von der a- Verbindung wird au einem kühlen Ort (uuter + 12°) der 

 freien Verdunstung ausgesetzt. Die ,i-Verbindung hiuterbleibt in gelben Kristalldrusen, 

 die durch Abpressen und Waschen mit wenig Äther von einem anhaftenden Ül befreit 

 werden. Ausbeute: ca. 1 r/. 



') C. Graehe wnA. H.Stindt, Über Dibiphenylenätheii und Dibiphenyläthan. Liebigs 

 Annal. d. Chcm. u. Pharm. Bd. 291. S. 3 (1896). 



-) Julius Schmidt, Über die beiden stereo-isomereu symmetrischen Dipbenyl- 

 dinitroäthj'lene (Dinitrostilbene, Tolandinitrite). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 34. 

 S. 621 (1901). 



