Allgemeine chemische Methoden. lOSo 



Die Einführung der Nitrogroppe in die Seitenkette der 

 Homologen des IJenzols von ÄthylbenzoP) an, gelingt mit Salpetersäure im 

 zugeschmolzenen Rohr. Die Konzentration der Salpetersäure spielt dabei 

 eine geringere Rolle als der angewendete Druck. I )ie Methode ist allgemein 

 anwendbar für gesättigte Kohlenwasserstoffe mit offener Kette, hydrierten 

 oder aromatischen Ringen. 



Äthyll)enzol geht nach diesem Verfahren in a-Phenyl-nitrometb;iii über: 



CV,H5 . Ca . CH, y CeHs.CHiNo.i.CHa. 



Die beste Ausbeute (gegen 44 "/o der Theorie) wird erhalten, wenn 

 man das Äthylbenzol mit Salpetersäure vom spez. Gew. = rOTIJ auf 105 — 108" 

 im zugeschmolzenen Rohr erhitzt. 



Phenol läßt sich schon durch Eintragen in die sechsfache Menge 

 ca. 20"/oiger Salpetersäure nitrieren; dabei entstehen o- und p-Nitro- 

 phenol (vgl. den x\nhang I). Sie können durch Wasserdampfdestillation ge- 

 trennt werden. 



Darstellung von Ortho- und Para-nitrophenol-): 

 OH OH OH 



NO, 



2 



NO2 



50(7 kristallisiertes Phenol werden langsam unter ümschütteln in 300 // Salpeter- 

 säure vom spez. Gew. 111 unter gleichzeitiger Kühlung durch kaltes Wasser eingetragen. 

 Man läßt die sich dunkelbraun färbende und eine dunkle Harzmasse abscheidende 

 Flüssigkeit einige Stunden iu der Kälte stehen , dekantiert die Säure von dem abge- 

 schiedenen Ol, wäscht dieses einigemal mit Wasser und destilliert es mit Wasserdampf. 

 Die Orthonitroverbindung geht dahei als hellgelbes Öl üher, das iu der Vorlage in langen 

 I^adeln erstarrt. Ausbeute: 15 — 20 r/. Schmelzpunkt: 45". 



Nach dem Erkalten des Rückstandes der Wasserdampfdestillation filtriert man 

 vom Ungelösten ab, kocht das FiJtrat unter Erneuerung des verdampfenden Wassers 

 '/4 Stunde mit ca. 20// Tierkolile, filtriert von dieser ab und lallt das Filtrat über Nacht 

 kühl stehen. Das Para-nitrophcnol scheidet sich in langen, fast farblosen Nadeln ab. 

 Schmelzpunkt: 114". 



Vanillin (m-Methoxy-p-oxybenzaldehyd) wird vollständig oxydiert statt 

 nitriert, wenn man es in konzentrierter Salpetersäure löst.^) AVendet man 



') M. Konoicaloiv , Über die nitrierende Einwirkung der Salpetersäure auf den 

 Charakter gesättigter Verhindungeu besitzende Kohlenwasserstoffe. Ber. d. Deutsch, ehem. 

 Ges. Bd. 27, Ref. S. 193 und 468 (1894). 



^) A. W. Hofmann, Über das Nitrophenol. Lichif/s Annal. d. Chem. u. Pharm. Bd. 103, 

 S. 347 (1857). — Vgl.: Emil Fischer, Anleitung zur Darstellung organischer Präparate, 

 7. Aufl. 1905, Vieweg & Sohn, Braunschweig, S. 49 und: L. Gattermann, Die Praxis des 

 organischen Chemikers. 9. Aufl. 1909, S. 261 (Leipzig, \'eit & Co.). 



^) Ebenso verhält sich Vauillinsäure: Fcrd. Tiemann und Kacta l'kiinori Mats- 

 moto. Über Abkömmlinge der Dimethylprotocatechusäure und der Vanillinsäure (Mono- 

 methylprotocatechusäure). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 9, S. 943 (1876). 



