Allgemeine chemische Methoden. 1085 



Darstellung' von p-Nitro-benzylcyanid: 

 CH, . CN CH, . CN 



NO, 



Man trägt einen Teil Benzylcyanid (aus Benzylchlorid und Cyankalium darstellbar) 

 in etwa 9 Teile rauchender Salpetersäure unter Abkühlung ein und gießt dann in etwa 

 40 Teile Wasser. Es fällt eine bald erstarrende Emulsion aus, die abfiltriert und aus 

 kochendem Alkohol umkristallisiert wird. Schmelzpunkt: HC)". 



Als sehr zweckdienlich erweist es sich manchmal, die Salpetersäure 

 mit Eisessig!) oder Essigs äureanhydrid 2) zu verdünnen. Der Eisessig 

 mildert die Heftigkeit der Reaktion, bietet die Möglichkeit, den zu nitrieren- 

 den Körper in Lösung zu behandeln und gestattet infolgedessen, mit einem 

 kleinen Überschuß oder gar der berechneten Menge Salpetersäure auszu- 

 kommen. 



Das einzige ]\Iononitro-prödukt, das bei der Einwirkung von Salpeter- 

 säure auf Naphtahn entsteht: die Naphtalin-a-monosulfosäure , kann z.B. 

 so dargestellt werden, daß man Naphtalin in Eisessig löst, gewöhnliche 

 Salpetersäure hinzugibt und eine halbe Stunde kocht. Beim Erkalten 

 kristallisiert das Mononitro-naphtalin aus, das man nur noch einmal aus 

 Alkohol umzukristallisieren braucht. 3) 



In einzelnen Fällen sind auch organische Flüssigkeiten, wie Aceton*), 

 Äther 5), Alkohol 6) usw. als Verdünnungsmittel brauchbar. 



2. Nitriersäure. 



Die Salpetersäure für sich allein als Nitrierungsmittel angewendet, 

 führt selten zu befriedigenden Resiütaten. Die bei der Reaktion sich voll- 

 ziehende Wasserabspaltung erfordert meistens den Zusatz eines- wasser- 



*) Die Mischung von Salpetersäure und Eisessig enthält Diacetyl-orthosalpetersäure; 

 vgl. auch unten, S. 1088. 



^) K.J.P.Orton, Die Darstellung hochsubstituierter Nitroaminobenzole. Journ. 

 Chem. Soc. of London. Vol. 81, p. 806 (1902); Chem. Zentralbl. 1902, 11, S. 110. — Otto 

 N.Witt und Ä. Utermatm, Ein neues Nitrierungsverfahren. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. 

 Bd. 39, S. 3901 (19Ü6). — K.J.P.Orton, Über die Verwendung des Acctanhydrids bei 

 Nitrierungen. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 370 (1907). — F. Rct-erdi», Nitrierung 

 einiger Derivate des p-Amino-phenols. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 40, S. 2853 u. 2857 

 (19(J7). 



^) F. Beilstein und A. Kuhlberg, tJber die Nitroderivate des Naphtalins. Liebigs 

 Annal. d. Chem. n. Pharm. Bd. 169, S. 83 (1873). 



^) Vgl. z.B. : R.Pschorr und W. St öhrer, Über die Nitroderivate des Isovanillius. 

 Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 35, S. 4395 (1902). 



^) P. Weselskg und R. Benedikt, Über einige Nitroprodukte aus der Reihe des 

 Breuzcatechins. Wiener Monatshefte für Chemie. Bd. 2, S. 38(5 (1882). 



^) O.Wichardt, Verfahren zur Herstellung von Tikrinsäure. Franz. Fat. 345.441 ; 

 vgl. : P. Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation. Bd. 8, S. 131 (1908). 



