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E. F'riediiiaiin und K. Kouipf. 



Ik'i hesondtTs schwer nitriorhiiroii Vorltirulniiiit'ii wiMidct 111:111 die 

 Methode ih'r ..Stiirkni trieniiiL'-- M an. iiidcin man die Mil)>tanz mit Kali- 

 saljH'tcr und konzentrierter SchNvcIclsiuirc im znircschinolzeiH'n Kohr 

 erhitzt. So ej'irilit die Nitrienini: des p-(())-Nitro-chinolins mit Salpetersäure 

 allein odei den verschiedensten ( itinisclien von Salpeterschwei'elsäure auch 

 hei mehrt:if,Mirem Kochen am KücktluLkidiier stet< d;i> unveränderte reine 

 Ausiraiiirsmaterial zurück, da^^ef^^en liilden sich nach dem Verfahren der Stark- 

 nitrierunir zwei i^oiiieic I)initi-okör|»er. von denen der eine das t)S-j)erivat i<t: 



NO.. 





N()„ 



Xitrierunj^ des (i-Xiti'o-cliinolins.') 



b f/ p-Nitrocliiiiiiliii werden mit diT Ix rciliiH'tiii Mcmj:i' Kiilisalpeter niul Srlnsefel- 

 8äure (5r/«'') im geschlossenen Rolir lU Stunden auf 13(1- 14o" erhitzt. Nach dem Kr- 

 kalten gießt man das Reaktionsgemisch auf zerstoßenes Eis. Ein neues (nicht nälior 

 untersuchtes) Dinitro-chinolin vom Schmelzpunkt 185° fällt liierlici in großen gclhen 

 Flticken aus. Ausiieute: Ü5//. 



Neutralisiert man die salpeter-schwefelsaure Lösung der Nitrierungsprodukte vor- 

 sichtit: mit konzentrierter Natronlauge, so erhält man neben dem unveränderten p-Nitro- 

 chinolin ein zweites Kinitroprodukt, das G.S-Uinitro-chinolin. das sich diirdi sein<' Kiu'on- 

 schaft, kein Jodmethyl zu Mldeu. Icidit von doiu p-Mononitro-chimdin trennen laßt. 

 Schmelzpunkt: 154°. 



3. Nitrieniiiü: mit Salpetersäureestern. 



Die Leichtigkeit, mit der verschiedene Salpetersäureester ihre Nitro- 

 griippe gegen Wasserstoff austauschen, lallt sie zur Nitrierung geeig- 

 net erscheinen. .\ls derartige Ester kommen hauptsäclilicli .\cetylnitrat 

 {Cli, . CO . (» . NO..), P.eiizovinitrat (('„ IL . CO . O . XO.,) und Athylnitrat 



(C, Ii,.o.No.,) 



m 



Iletiacht. .Vucli die Diacetyl - ortliosalpetersäure 



((CH3.CO.()).,N(OH)3l, dargestellt \ou I'irfct \\\\<\ Gcnajuand-), wurde zur 

 Nitrierung vorgeschlagen (vgl. oben, S. lOSö). Die Reaktion kann jedoch bei 

 Anwendung dieser Säure nach versdiiedenen Lichtungen verlaufen, da die 

 Verldndung sowohl nitrierend als auch o.wdierend wirkt. 



Lenzoylnitrat"') kann aus Lenzo\lclilorid und Silbernitrat bei tiefer 

 Temperatur und sorgfältigem .Vbschliili v(ni leuchtigkeit gewonnen werden: 



') Aflolf Knu/uiann und /firiiifinn l)<rker, l^ber die Nitrierung des (hiuolins 

 und seiner Mononitrodcnvatc. Studien in der Chinolinreihe. II. Mitteilung. Ber. d. Üeutsch. 

 chem.(ies. Hd. 39, S. •5(;49 (19ü(j). 



*) Ami' I'icitt und /'. Gctteqtiattd , Clier eine Verl>indung der Essigsäure mit 

 Salpetersäure. Ber. d Deutsch, ehem. (Jos. Bd. 35, 8.2526 (11)(J2). 



') Franci.1 Frnncift, t'lier Benzoylnitrat. ein neues Nitrierunfrsinittel. Ber. d. 

 Deutsch, ehem. (ies. Bd. 31), 8. 37'J8 (11)06). — Vgl. auch: Th. H. liuthr, Über die Um- 

 setzung des Bcnzovlnitrats mit den Aminen. Ber. d. Deutsch. ehem. Ges. Bd.39, 8.3804(1906). 



