Allgemeine chemische Methoden. 1089 



CeHs.COCl + Agü.NO, = AgCl + CrH^ .CÜ.O.NO.,. 



Benzoylnitrat wird zur Nitrierimg entweder für sich oder in Tetra- 

 chlorkohlenstoff gelöst angewendet. Nur in sehr wenigen Fällen äußert es 

 eine oxydierende Wirkung. 



Man nitriert mit Benzoylnitrat am besten so, daß man ein bestimmtes 

 Volumen davon zu einem Überschuß der zu nitrierenden Verbindung unter 

 Kühlung direkt hinzufügt. Verläuft die Umsetzung zu energisch, so ver- 

 dünat man die zu nitrierende Substanz und eventuell auch das Benzoylnitrat 

 mit Tetrachlorkohlenstoff. Unter derartigen Bedingungen liefert z. B. das 

 Thiophen in fast theoretischer Ausbeute das sonst schwer darstellbare Mono- 

 nitroderivat. Die bei Umsetzungen dieser Art gleichzeitig entstehende 

 Benzoesäure wird aus dem Reaktionsprodukt mittelst einer Lösung von 

 kaustischem oder kohlensaurem Alkali entfernt. Betreffs der Einzelheiten 

 der Methode sei auf die (Jriginalabhandlung verwiesen. 



Denselben Vorteil wie Benzoylnitrat, nämUch Nitrierung bei vöhiger 

 Abwesenheit von Wasser, bietet auch das Acetylnitrat.^) Dieses wirkt 

 meist schon bei tiefen Temperaturen und in sehr verdünnten Lösungen. 



4. Darstelliiug- von Nitrokörpern durch Oxydation von Aminen, 



Nitrosokörpern usw. 



In einigen Fällen gelingt es, aromatische Amine durch Oxydation 

 über die Hydroxylarainoderivate in Nitroso- und Nitrokörper überzuführen. 

 Als Oxydationsmittel dient hierzu Corosche Säure 2) (vgl. den Abschnitt 

 Oxydieren, S. 730). Andere Oxydationsmittel sind für diese Reaktion 

 nicht recht brauchbar ») (vgl. S. 7o2 und S. 750). 



Darstellung von Nitrosobenzol aus Anilin.*) 



In 20 Gewichtsteile gewöhnlicher konzentrierter Schwefelsäure werden 18 Gewichts- 

 teile fein gepulvertes Kaliumpersulfat nach und nach unter Umrühren und Vermeidung 

 einer Temperaturerhöhung während etwa einer Stunde eingetragen. Die Mischung wird 

 dann in 80 — 100 Gewichtsteilen Eiswasser gelöst, mit gepulvertem Natriumkarbonat 

 neutralisiert und mit einer Lösung von 3 Gewichtsteilen Anilin in 150 Gewichtsteilen 



^) Anie rietet und Fyug. Khotinsky, Über Acetvlnitrat. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. 

 Bd. 40, S. 1163 (1907). 



^) Badische Anilin- und Soda-Fabrik, Ludwigshafen am Rhein, Verfahren zur Dar- 

 stellung eines neuen Oxydationsmittels aus Persulfosäure, D. R. 1*. 105.857; Chem. 

 Zentralbl. 1900, I, S. 445. — Vgl.: H. Caro, Zur Kenntnis der Oxydation aromatischer 

 Amine. Zeitschr. f. angew. Chem. 1898, S. 845. 



^) Vgl. aber z. B.: Eug. Bamberger und F. Mcimherg , Direkte Umwandlung von 

 Anilin in Nitrobenzol. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 26, S. 49(5 (1893). 



^) Badische Anilin- und Soda-Fabrik, Ludwigshafen am Rhein, Verfahren zur 

 Darstellung von Nitroso- und Nitroverbindungen aus primären aromatischen Monaminen. 

 D. R. P. 110.575; F. Friedländer , Fortschritte der Teerfarbenfahrikation. Bd. 5, S. 45 

 (Berlin 1901). — Siehe auch: Eug. Bamberger und Fred Tschirner, Zur Oxydation des 

 Anilins. Ber. d. Deutsch, chem. Ges. Bd. 31, S. 1522 (1898). — Dieselben, Zur Oxy- 

 dation aromatischer Basen. Ebenda. Bd. 32, 8.342(1899). — Dieselben, Direkte Um- 

 wandlung des Anilins in Phenylhydroxylamin. Ebenda. Bd. 32, S. 1675 (1899). 



Abderhalden, Handbuch der biochemisohen Arbeitsmethoden. I. 69 



