Allgemeine chemische Methoden. 



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die meta-Stellung. M Führt man in das Molekül noch eine dritte Nitro- 

 gruppe ein, so tritt auch diese vorwietiend in meta-Stollunji' sowohl zur 

 ersten wie zur zweiten Nitrogruppe. Benzol liefert also beim Nitrieren die 

 folgenden Derivate als Hauptprodukte: 



NO, 



N()„ 



NO, 



Benzol 



Nitrobenzol 



-NO, 



m-Dinitrobenzol 



NO, 



NO, 



symm.-Trinitrobenzol. 



Nitrobenzol ergibt beim Nitrieren ca. Or'/o ni-, 8Vo o- und lo/o p- 

 Dinitrobenzol. -) 



Wie die Nitrogruppe selbst, so orientieren folgende Radikale („Sub- 

 stituenten zw^eiter Klasse") Nitrogruppen [ebenso Halogen-'') und Sulfo- 

 gruppen*)] vorzugsweise in die meta-Stellung: 



— CHO; —CO OH; — CO.R; — CN; — SO3H; — SO^ 



-C Cl, 



Es bilden sich z. B. beim Nitrieren von Benzoesäure die folgenden 

 iungen : 



COOH COOH COOK 



Verbindungen 



Benzoesäure 



.NO, 



m-Nitrohenzoesäure 



NO, 



•'NO, 



symm.-3 . 5 . - Dinitro-benzoesäure. 



Bei der Nitrierung der aromatischen primären, sekundären und 

 Tertiären x^mine^) entstehen bei Gegenwart von konzentrierter 

 Schwefelsäure ebenfalls hauptsächlich meta-Derivate.'') Anilin gilit z.B. 

 mit Nitriersäure vorwiegend m- und p-Nitranilin neben geringen Giengen 

 o-Nitranilin ^) : 



^) Dieselbe Regel wurde fiir die Chinolinreihe gültig gefunden : Herman Decker, 

 Über einige Ammoniumverbindungen: Nitrierung von quartären Cyclammonium-nitraten 

 (19. Mitteilung). Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 38, S. 1274 (1905). — Adolf Kauf»ia»n 

 und Hennaii Decker, tjber die Nitrierung des Chinolins und seiner Mouonitrodcnvate. 

 Studien in der Chinolinreihe. 2. Mitteil. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 3649 

 (1906). 



^) A. F. Hollcman , Über den Einfluß von Zusätzen bei der Substitution in 

 aromatischen Kernen. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 39, S. 1715 (1906). 



^) Siehe unter Halogenieren, S. 875. 



*) Siehe unter Sulfonieren, S. 1032 ff. 



^) Vgl. weiter unten, Anhang 11. S. 1094 ff. 



^) E. Nölting und A. Collin, Über Nitrierung unter verschiedenen Bedingungen. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 17, S. 261 (1884). 



') H. Hühner, Über Anbvdrovorbindungen. Liehic/s Annal. d. Chem. u. Pharm. 

 Bd. 208, S. 299 (1881). 



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