Allgemeine chemische Methoden. 



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Um die Nitrogriippe an eine bestimmte Stelle des Moleküls einer 

 aromatischen Substanz zu dirigieren, empfiehlt es sich häufig, an Stelle des 

 Ausgangsmaterials zunächst ein leicht darstellbares und leicht in den Stamm- 

 Ivörper zurückverwandelbares Derivat davon herzustellen und dieses zu nitrieren. 

 Nach der Nitrierung entfernt man dann die für die Derivatljildung einge- 

 führte Gruppe und erhält auf diesem Umwege den gesuchten Nitrokörper. 



So wird z. B. bei der Nitrierung der Zimtsäure nach den üblichen 

 Methoden nur der kleinere Teil der Säure in die (Jrtho-nitroverbindung 

 verwandelt, während der größere Teil in das Para-nitro-derivat übergeht. 

 Durch Anwendung des Zimtsäure esters an Stelle der freien Säure 

 gelingt es, die Nitrierung so zu leiten, daß TO^/o d^r Säure in die Ortho- 

 nitro - Verbindung übergeführt werden können. Man gelangt also auf 

 diese Weise in guter Ausbeute zur Ortho-nitro-zimmtsäure, die früher in 

 der Technik für die Indigosynthese wertvoll erschien. ') 



Häufig beeinflußt auch die Art der Nitrierung den Ort des Eintritts 

 der Nitrogruppe. So liefert z. B. p-Acetyl-amino-phenyl-phtalimid (I) eine 

 Ortho-nitro- Verbindung (II). wenn man in konzentrierter Schwefelsäure 

 durch Eintragen von Salpeter (in Schwefelsäure gelöst) nitriert; dagegen 

 bildet sich eine ^leta-nitro-verbindung (III), wenn man durch Eintragen 

 der Substanz in rauchende Salpetersäure nitriert. 2) 



NH(CH3.C0) 



NHCCHo.CO) 



NO, 



• /C0\., TT 



^^\co/^ * 



II. 



NH(CH3.C0) 



NO, 



\C0/^^ 

 T. 



.V/CO 



/^'U\^ TT 



III. 



Wird eine organische Verbindung nitriert, die bereits zwei Sub- 

 stituenten enthält, so werden die Substitutionsverhältnisse komplizierter. 

 Der Eintritt der Nitrogruppe hängt dann davon ab, ob der orientierende 

 Einfluß des einen oder des anderen Substituenten überwiegt. =*) 



Von den mehrkernigen aromatischen Verbindungen liefert das 

 Naphtalin*) beim Nitrieren zunächst ausschließlich l-(a)-Nitro-naphtalin. 

 dann ein Gemenge von 1, b-{y.-) und 1, 8-(ß-)Dinitro-naphtaliu''), endhch 

 Tri- und Tetra-nitro-naphtaline: 



^) H. Bi'unk, Die Entwicklungsgeschichte der Indigo-Fabrikation. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 33, S. LXXIV (1900). [Sonderheft zur Einweihung des Hofmaunhauses.] 



") A. C'hazcl, Studien über Monosubstitutionsprodukte des diacylierten p-Phenylen- 

 diamins mit verschiedenen Säurcrestcn. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 40, S. 3178 (1907). 



^) Vgl. darüber: F. Beilstein, Handbuch der organischen Chemie. Bd. 2. S. 10. 

 (3. Aufl., 1896.) 



"*) Vgl. über die Nitroverbindungen in der Naphtalinreihe z. B. : A. Winther, 

 Patente der organischen Chemie. Bd. 1, S. 741 (Gießen 1909). 



'") Siehe: Ch. Gassmann, Zur Kenntnis des Peridinitronaphtalins. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 29, 8.1244(1896). — R. l'iria, Über einige Produkte der Einwirkung 



