Allgemeine chemische Methoden. 



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NH. 



MKCHj-CO) 



NH(CH3.C()) 

 XOo 



NH2 



Darstellung von o-Nitro-acetanilid.') 



45,7 Acetanilid und M f/ Essigsäiire-anhydrid werden in 22^ Eisessi«^ gelöst. 

 Andrerseits werden 23// Salpetersäure vom spez. Gew. r5 und 1 (/ ILirnstoff in 23// 

 Eisessig heiß gelöst. Nach dem vollständigen Erkalten wird unter Kühlung das Säure- 

 gemisch allmählich zu der Acetanilidlösung gefügt. Dann bleibt das Gemisch mindestens 

 24 Stunden stehen. Das Rohprodukt wird am nächsten Tage durch Zusatz von 360.(7 Eis 

 ausgefällt. Es ist ganz hell. Ausbeute: 52,9' = 877o der Theorie. 



In vielen Fällen ist es zum Schutz der Aminogruppe ausreichend, 

 den Körper in einem Überschuß von konzentrierter Sclnvefelsäure zu lösen. 

 P»ei weiterer Nitrierung von 0- und p-Xitranilin fand Witt die nachfolgen- 

 den Bedingungen am günstigsten für die Darstellung von Pikramid 

 (2.4. 6-Trinitro-l-anilin ) -): 



XHo 



NH. 



XH., 



XOo 



und 



(),X 



\/ 



xo. 



XOo 



xo.. 



Darstellung von Pikramid.^) 



10 Teile 0- oder p-Nitranilin werden in 100 Teilen Schwefelsäure (Monohydrat) 

 gelöst. Andrerseits bereitet man sich eine Lösung von 15 Teilen scharf getrocknetem 

 und fein gemahlenem Kaliumnitrat in 1(X) Teilen derselben Schwefelsäure. Beide Lösungen 

 werden gut gekühlt, und die erste wird langsam in die zweite eingetragen, wobei die 

 Temperatur nicht über ö" steigen darf. Die Mischung bleibt über Nacht stehen und 

 wird ;im folgenden Tage unter gutem Rühren in viel gehacktes Eis gegossen. T)er aus- 

 geschiedene, bräunlichgelbe Niederschlag wird gesammelt, gut ausgewaschen und aus 

 Eisessig, zum Schluß aus Essigsäureanhydrid, umkristallisiert. Er bildet dann pracht- 

 volle, tief orangcgelbe Kristalle mit blauem Flächenschiller. Schmelzpunkt: 188". Die 

 Ausbeuten sind gut (58 — GT^/o der Theorie) und in erster Linie von der Vermeidung 

 jeglicher Erwärmung des Reaktionsgemisches abhängig. 



Die salpetersauren Salze der Amine lassen .sich durch Eintragen 

 in konzentrierte Schwefelsäure und Eingießen der Lösung in Wasser nitrieren. 



Bamherger ^) hat gezeigt, daß der Prozeß in 2 Stufen verläuft. I^nter 

 dem Einfluß der Schwefelsäure, die auch durch Essigsäure-anhydrid vertreten 

 werden kann, l)ildet .sich unter Wasserabspaltung ein Xitramin. z.B.: 



*) Otto X. Witt und A. l'tennanH, Ein neues Nitrierungsverfahren. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 39. S. 3901 (1906). 



^) 0. N. Witt und E. Witte, Beiträge zur Kenntnis der Nitrierung des Anilins und 

 seiner Abkömmlinge. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 41. S. 3090 (1908). 



^) Kug. Bamberger und K. Landsteincr, Das Verhalten des Diazobenzols gegen 

 Kaliumpermanganat. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 26, S. 493 (1893). 



