Allgemeine chemische Methoden. 1097 



gepulvertos Urethan (Caibaminsäurc-äthylester) einffctratren. Xadulem alles; gelöst und 

 die Temperatur unter 0" gesunken ist, 1;U.U man 22 r/ Äthyl nitrat auf einmal zufließen. 

 Man reguliert die Kühlung so, daß die Temperatur innerhalb 10 Minuten auf —5" fällt 

 und möglichst tief darunter bleibt. 45 Minuten nach dorn Eintragen des Atbylnitrats 

 gießt man die Saure unter Rühren auf 300—400// Kis und schüttelt viermal mit je 

 100 cw" Äther aus. Man verdünnt die getrocknete ätherische Lösung auf 600 — 800 r/«^ 

 und fällt durch einen trockenen Animoniakstroni Nitro-urctban-ammonium, das abgesaugt 

 und auf Ton an der Luft getrocknet wird. Ausbeute: 18—20.(7. Die ätherische Mutter- 

 lauge enthält noch ca. 2— 3// Urethan, ein weiteres Quantum läßt sich der sauren 

 wässerigen Lauge durch anhaltendes Ausäthern entziehen. Man übergießt das Ammoniak- 

 salz des Nitro-urethans im Scheidetrichtor mit etwas Wasser tuul einem geriu^en Über- 

 schuß verdünnter Schwefelsäure, äthert mehrmals aus, trocknet mit (Jhlorcalcium und 

 destilliert den Äther auf dem Wasserbade ab. Das zurückbleibende Nitro-urethan er- 

 starrt beim Erkalten. Löst man es in wenig Äther und gießt es unter Rübren in GO 

 bis SO c 111^ Ligroin, so erhält man glänzende Kristallblätter. Ausbeute: 10//, durch P^in- 

 engen der Mutterlauge nocb lg. Schmelzpunkt: 64". Zersetzungsprodukt: 140". 



Mononitro-biuret läßt sich dagegen auf dein gewöhnlichen Wege 

 mittelst Xitriersäure, Dinitro-biuret mit lOOVoig'^i" Salpetersäure darstellen. 



Darstellung von Mono- und Di-nitro-biuret '): 



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Biuret Mononitro-biuret Dinitro-biuret. 



100 r/ Biuret werden allmählich unter guter Eiskühlung und beständigem Rühren 

 mit der Turbine in ein Gemisch von 66 rw" Salpetersäure (spez. Gew. = 1'4) und 250 cm* 

 konzentrierter Schwefelsäure eingetragen. Bei nicht zu raschem Eintragen der Substanz 

 löst sich diese unter sehr ruhiger, kaum merkbarer Reaktion auf. Nachdem die ganze 

 Menge in das Säuregemisch eingetragen und gelöst ist (in ca. 2 Stunden), wird auf Eis 

 gegossen und das fein kristallinisch ausfallende Mononitro-biuret mit Wasser und Alkohol 

 gewaschen. Aus der Mutterlauge können mit Mercurinitrat noch wechselnde Mengen als 

 Quecksilbersalz gefällt werden. Zur Reinigung wird das Mononitro-biuret entweder in 

 kalten, verdünnten Alkalien gelöst und durch Säure wieder gefällt, oder vorsichtig aus 

 warmem Wasser umkristallisiert. Schmelzpunkt: 165" unter Zersetzung. Ausbeute aus 

 100.9 kristallwasserhaltigem Biuret: 110 .r/ = 90% fl<?r Theorie. 



2 Moleküle fein gepulverten Mononitro-biurets werden in kleinen Portionen in 

 reine Salpetersäure von lOO'Vo unter Kühlung mit einer Kältemischung eingetragen. Das 

 Nitrobiuret löst sich ohne merkliche Reaktion auf. Wenn alles gelöst ist, filtriert man 

 eventuell durch Cilaswolle und dunstet die Flüssigkeit im Dunkeln über Natronkalk und 

 Schwefelsäure im Vakuum ab. Das Dinitro-biuret bleibt kristallinisch zurück. Nach dem 

 Trocknen auf Ton und Umkristallisieren aus sehr wenig Methylalkohol ist der Körper 

 rein. Er verpufft bei 124°. Ausbeute: 807o il''i' Theorie. 



^) Johannes Thiele und E. llilfeldrr, Über Nitro- und Amidobiuret. Liebigs Aunal. 

 der Chem. u. Pharm. Bd. 303, S. 95 u. 97 (1898). 



