Allgemeine chemische Methoden. HÖH 



4. Aniidieriing mit Chlorzink- und Chlorcalcium-animoniak. 



Chlorzink bildet mit iVmmoniaiv eine Reihe von lockeren Additions- 

 verbindiingen. die das Gas in der Hitze wieder abgeben. Schlieft man ein 

 derartiges Zinkchlorid-ammoniak in ein Bombenrohr ein, fügt eine 

 organische Snbstanz hinzu und erhitzt, so kann das freiwerdende Ammoniak 

 bei der hohen Temperatur und dem starken Druck energisch amidierend 

 wirken. In ähnhcher Weise läßt sich Chlore alcium-ammoniak anwenden. 



Darstellung von Chlorzink-ammoniaki) (ZnCl., . 2XH;j). 



Durch käufliches (fast immer oxychloridhaltiges), in einer Retorte einge- 

 schmolzenes Chlorzink wird bis zum t^'berschuß trockener Chlorwasserstoff geleitet. 

 Die Absorption ist oft nicht unerheblich. Der überschüssige Chlorwasserstoff wird durch 

 trockenen Wasserstoff verdrängt und dann ganz trockenes Ammoniak in das geschmolzene 

 Chlormetall geleitet. Die Absorption geht rasch, vollständig und namentlich im Anfang 

 unter starker Temperaturerhöhung vor sich. Nach der Beendigung der Absorption 

 läßt man im nicht unterbrochenen Gasstrom erkalten. Man erhält so die Verbindung 

 Zn CI2 . 2 NH3 als feste, harte, durchsichtige, oft etwas bräunlich gefärbte und an der 

 Luft nicht zerfließende Masse. 



Darstellung von Chlorcalcium-ammoniak. 2) 



Man leitet über wasserfreies kompaktes Chlorcalcium trockenes Ammoniakgas. 

 Dieses wird unter starker Wärmeentwicklung reichlich absorbiert, und das Calcium- 

 chlorid zerfällt in ein weißes Pulver. Bei Anwendung von gepulvertem Chlorcalcium ist 

 die Absorption nach etwa 12 Stunden nur noch gering, und man bekommt ein Präparat, 

 das bis zu 477o Ammoniak enthält. 



Die Anwendung derartiger Ammoniakkörper ist besonders für die 

 Amidierung hydroxylhaltiger Substanzen (siehe S. lllyff.), deren 

 Hydroxyl durch die Aminogruppe ersetzt werden soll, zu empfehlen: 



R.OH + NH3 = R.NH, + H2O. 



Denn das bei diesen Prozessen freiwerdende Wasser wird gleichzeitig durch 

 die energisch wasserbindende Eigenschaft des Chlorzinks bzw. Chlortalciums 

 aus dem Reaktionsgemisch entfernt. 



Während z. B. Phenol durch wässeriges Ammoniak selbst bei 

 mehrwöchentlichem Erhitzen unter Druck auf 100 — oOO'' nur spurenweise 

 in Anilin übergeführt wird 3) und auch die Anwendung von alkoholi- 

 schem Ammoniak nicht viel günstigere Resultate ergibt^), liefert Phenol 

 und Chlorzink- am moniak etwas oberhalb ;)00° ausgiebig Anihn und 



*) F. Merz und P. Müller, „MonophenyP' und Diphenylamin aus Benzolphcnol. 

 Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 19, S. 2902 (1886). — Siehe auch: Hermann Thoms, Zink- 

 chloridammoniak. Ber. d. Deutsch, ehem. Ges. Bd. 20, S. 743 (1887). 



-) G. Benz, Über die primären und sekundären Naphtylamine. Ber. d. Deutsch, 

 ehem. Ges. Bd. 16, S. 8 (1883). 



^) A. Laurent , .Tourn. f. prakt. Chemie. Bd. 32, S. 286: vgl.: I'. A. Bolle;/, die 

 folgende Fußnote. 



*) P. A. Bolley, Über Anilinbildung aus Ammoniak und Phenol. Dinglers Polytechn. 

 .Tourn. Bd. 196, S. 269 (1870); Chem. Zentralbl. 1870, 8.321. 



