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hililifiivlaiiiiii : lu'i ca. ;i.')()° werden T(>7o vom (iewit'ht des Phenols an 

 diesen Aminen erli.-ilten. und <'in /iisat/ von Salmiak /um Koakti(»ns!4:emisch 

 veil)essert die Ausheilte noch mehi'i (v}.d. >. IIl'Oi. 



liesonders leicht wenleii alter Naphtole mit (hldrcalcium- und l'hlor- 

 zink-annnoniak in die entsprechenden Naphtylamine übergeführt (vj,d. S. 1 Il'O). 



II. Spezieller Teil. 

 /. ICinwirkimg vtm Ammoniuk ;nif IluIoiivn\ iihiuilungcn. 



I)ie linsetzun? von Ilaloirenverltinduniron mit .Vnimoniak /u .\mino- 

 k(irj)ern fimlet hauptsächlich in der aliphatischen Chemie Anwendung 

 als l>arstellunt:smetli(»de t'üi' Amin«- und Aminosäuren. l)ie im Uen/ol- 

 korn liet'indlichen llalofzenatome sind nur unter besonderen \'erhältiiissen 

 direkt durch die .Xminoirruppe ersetzbar; erst die (roironwart von Katalysa- 

 toren und die lläufunv neirativer Substituenten in der anunatischen Sub- 

 stanz machen die llalojicnatome da/u tienügend ..lieweulich". -| 



a) Utusetzung von nliphntisvheu llnhnienrcrJmKlunycn mit Attnitonidk. 



7.) Umsetzung von Halogenalkylen und ähnlichen Verbindungen 



mit Ammoniak. 



llaloirenalkvle .setzen sich mit Ammoniak nach lol^endei- (ileichung 

 zu primiiren .\minen um ( //o/w«;<«scho Reaktion): 



1. W.Ilalouen + NH^ = II.MI . Ilalo-en 11. 

 l)ie Reaktion bleibt jedoch nicht bei der llilduny des primiiren Amins 

 stellen. i)as entstandene primäre Amin (durch Ammoniak aus dem hah)^^on- 

 wasserstoft'sauren Sal/ in Freiheit «rosotzt) reairiert vielmehr mit noch vor- 

 handenem llaloiTcnalkyl. und es entsteht ein sekundäres Amin : 



•2. R.IIah)-en + R.NH., - (R).,.NII. llah.,<ren 11. 

 Das sekundäre .\min leauiert von neuem mit Halogenalkyl. und es 

 entstehl ein tertiäres Amin : 



:;. R. Halogen + (R),.NH = dOa-N -f Ilalo-en H. 

 Das tertiäre Amin vereinigt sich schlieblich mit Ilalogenalkyl zu einem 

 (piaternären Ammoniumsalz-'): 



4. i{. Ilalogen -f (R),.N = ( R), X. Halogen. 



Es l)ilden sich neben primären Aminen immer auch sekundäre 

 und tertiäre Amine sowie (|uaternäre .\ mmoniumbasen (vgl. auch 

 über den Mechanismus der Reaktion unter AI kylieren, dritten Ab.schnitt: 



') V.Mrrz und l'. MüUer, loc. rit. S. 2016. 



*( Vgl.: Cht'iii. p'abrik (iricshoim-Kloktron . \'crf;iliieii zur Darstfllmicr (los a,- 

 Sj-Nitronaphty]amin.< und seiner Alkylderivatc aus a,-a., -Nitniclilurnaphtalin. 1). H. 1'. 

 117.006. ehem. Zentrall.1. 1901. I, S. 237. 



■^) IMior dio Theorie des l'rozosses vel. z. B.: IL MnUmt, Neue allpoineine Theorie 

 über die Bildung der Amine nach der Methode von IIn/inann. Annales de Ci)ini. et de 

 rhysique. [6.] T. 13, p. 451; Chem. Zentralbl. 1888. 8.919. 



